Поликремневые кислоты
Нестабильные полимерные разновидности получаются фактически в тех случаях, когда растворимые силикаты подкисляются при низких значениях рН. Название «поликремневые» обычно применяется к таким кремневым кислотам, которые вначале были образованы и частично полимеризованы в области рН 1—4, состоят из первичных частиц кремнезема с диаметром меньше 3—4 нм и способны впоследствии полимеризо - ваться в цепочки и трехмерные сетки. В щелочных условиях раствор поликремневой кислоты быстро превращается в частицы коллоидного кремнезема размером больше 4—5 нм. После этого кремнезем приобретает уже другие свойства, и его золи можно стабилизировать в области рН 8—10. Подобные золи коллоидного кремнезёма рассматриваются в гл. 5.
Термин «поликремневая кислота» оправдывается, в частности, тем, что такой кремнезем имеет очень высокую величину удельной поверхности и содержит значительное количество групп SiOH в расчете на единицу массы кремнезема. Однако этот термин до некоторой степени может вводить в заблуждение в том смысле, что в области низких значений рН, когда поликремневая кислота временно находится в устойчивом состоянии, группы SiOH оказываются в основном неионизирован - ными. Тем не менее такие силанольные группы способны образовывать связи Si—О—М с многоосновными катионами металлов, как уже это упоминалось в случае монокремневой кислоты. Отличие поликремневых кислот от мономера заключается в том, что они способны образовывать дополнительные комплексы с некоторыми классами полярных органических молекул за счет водородной связи. Кроме того, поликремневые кислоты можно выделить и этерифицировать в дегидратированном виде не только в результате реакции со спиртами, но и с триметилси - ланолом даже в водном растворе.
По отношению к поликремневой кислоте иногда применяется термин «активный» кремнезем. Например, Рул [160] провел различие между «активным» кремнеземом и другими формами полимерного или «коллоидного» кремнезема. «Активный» кремнезем, по его определению, представляет собой «любой кремнезем в молекулярном или коллоидном водном растворе, находящийся в таком состоянии полимеризации, когда при разбавлении раствором гидроксида натрия до рН 12 и концентрации ~0,02 % Si02 при 30°С его полная деполимеризация до мономерной формы происходит не более чем за 100 мин». Образовавшийся мономер определяется молибдатиым методом.
