Образование эфиров на поверхности кремнезема
В гл. 5 кратко уже рассматривались силикагели и кремнеземные порошки с этерифицированной поверхностью.
Реакция этерифицирования, если она проводится до конца, превращает гидрофильную поверхность кремнезема в полностью гидрофобную, как это было описано Айлером [345]. Условия проведения таких реакций в дальнейшем были раскрыты Бел - лардом и др. [346]. Краситель метиловый красный адсорбируется на группах SiOH, но адсорбция падает до нуля, когда всего лишь некоторая часть групп SiOH была этерифицирована. Ловен и Броудж [347] дали следующее объяснение этому факту. Когда приблизительно три к-бутоксигруппы присоединялись к поверхности, то их размер оказывался таким, что непрореаги - ровавшие группы SiOH становились как бы отгороженными такими группами и поэтому нереакционноспособными. Кроме того, более низкая теплота адсорбции азота (т. е. низкое значение константы С в уравнении БЭТ) показывает, что молекулы азота не могут достичь групп SiOH, лежащих ниже к-бутоксигрупп, несмотря на то, что присутствие групп SiOH подтверждается анализом по методу сжигания, поскольку анализ показывает присутствие избыточного водорода по сравнению с тем, которое соответствует группам С4Н3.