N-оксиды
Важным типом соединений, которые сильно взаимодействуют с кремневой кислотой и с поверхностью кремнезема за счет образования водородной связи, является, по-видимому, 1-окси - пиридин-1^-оксид. Отметим, что, как и в случае катехина, это соединение имеет два близко расположенных атома кислорода, которЬіе могут либо образовывать хелатную связь с атомом кремния, либо водородную связь с соседними группами SiOH в поликремневой кислоте.
Н |
*Si r С г |
<нс' с— II I! j |
Айлер исследовал поведение кремневой кислоты при кислотно-основном титровании в присутствии 2-окснпиридин-1-Н-окси - да. Титрование проводилось в 16 мМ растворе кремневой кис- |
Гарднер и Катрицкий [200] приготовили и охарактеризовали примерно 24 амиио - и оксипиридин-Кт-оксидов и показали, что 2-оксипиридин-l-N-окснд образует связанный сильной водородной связью 1-оксипиридин-2-М-оксид. Вайс и Гарвей [201] описали соль хлорида 6-координированного кремния, растворимую в воде и спирте:
лоты (0,1 % Si02) в интервале рН 10,5—3,0 в присутствии или отсутствии N-оксида с концентрацией 43 мМ. Кривые титрования не различались ни на одном из участков, что свидетельствует об отсутствии какого-либо комплексообразования. В другом эксперименте раствор мономера Si(OH)4, содержащий 0,0100% Si02, смешивался с 200-кратным избыточным количеством указанного выше N-оксида при рН 6,15 и полученная смесь подвергалась процессу старения в течение нескольких часов. Проверочные испытания, выполненные с молибденовой кислотой, показали, что скорость реакции с мономером была точно такой же, как и в контрольных опытах. Это указывает либо на отсутствие комплексообразования при данном рН, либо на то, что образовавшийся комплекс очень быстро диссоциирует. Однако скорость растворения в случае образования мономера из коллоидных частиц кремнезема при рН 1,4 удваивалась в присутствии N-оксида с концентрацией 20 ммоль/л, что указывает на существование какого-то типа взаимодействия при низком значении рН.
В связи с проблемой силикоза было исследовано взаимодействие поливинилпиридина с кремнеземом [202]. (Обширный перечень литературы по этой общей проблеме приведен в обзоре в гл. 7.)