Константы диссоциации
Константы диссоциации монркрем'невой кислоты оценивались разными способами. Как уже было обсуждено в гл. 1 и 2, значение р/(а, по-видимому, составляет приблизительно 9,8 при 25°С, по данным [31], для системы, включающей оксид кальция, кремнезем и воду. Недавно были проведены тщательные измерения равновесия между Si(OH)4 п HSi(OH)~ во всей области рН и получено значение р/С„=9,9 [32].
Шварц и Мюллер [33], выполнив измерения в системе с очень чистым. кремнеземом, уточнили это значение: рКа — 9,91 ±0.04. Они проводили гидролиз очень чистого метилового эфира ортокремневой кислоты в воде при полном исключении попадания примесей из атмосферы и получили растворы с содержанием 0,00124—0,0155 % Si02. Прецизионные измерения электропроводности и рН проводились при 25°С с использованием переменного тока низкой частоты. Константа кислотности подсчитыва - лась из значений электропроводности.
Билинский и Ингри [34а] нашли, что для диссоциации монокремневой кислоты по первой ступени в 0,5 М растворе NaC104 рК« = 9,46±0,02 при 25°С.
По Щербаню [346], имеются следующие значения констант диссоциации:
[Н + 1 [HoSiOr]
[н+] [НоSiO?-] К2= 1 rJ 1 / J = 2 • 10~12 [H3Si04-]
К - tH+J - 2 10-'?
*»- [H2Si04~2] -2 10
[H+l [SiOM K4=l, JL 3V = 2 • 10~~12 [HSlOf-]
Была измерена зависимость первой константы диссоциации монокремневой кислоты от температуры [34в]. Данные были получены в присутствии боратного буферного раствора для концентраций кислоты 0,1—0,6 М. Значение изменялось от 8,88 + 0,15 при 130°С до 10,0 + 0,2 при 350°С.
Способность мономера Si(OH)4 к ионизации и образованию полисиликат-ионов в 1—5 М растворах NaCl при концентрациях кремнезема 0,005—0,05 Мл была измерена с высокой точностью [34г]. Авторы обнаружили незначительное образование какого - то комплекса между мономером и ионом натрия, находящимся в растворе в виде NaO(OH).$. (Комплексы, образованные из поликремневых кислот, ведут себя, конечно, совсем иначе.)
