Фотоантиоксиданты
Полимеры должны быть защищены от фотохимически стимулированного окисления. Использование обычных фенольных антиоксидантов, чувствительных к фотолизу, оказалось недостаточно эффективным. Проблема была решена посредством введения фотоантиокислителей на основе БАС [2]. Достижение высокой характерной химической эффективности, физическая устойчивость и стойкость к действию атмосферных кислот, а также применение смесей БАС с различной молекулярной массой существенно повысило потенциал БАС для их использования в полимерах. Они работают как долговременные тепловые стабилизаторы при температурах до 120 °С и как антиоксиданты при действии видимого света и под у-облучением при у-стерилизации материалов. Многоступенчатый механизм регенерации БАС включает дезактивацию гидропероксидов, подавление алкилрадикалов Р - и захват радикалов РОО* [27].
Большинство коммерческих БАС содержит компонент 2,2,6,6-тетраметилгш - перидин. В редких случаях в БАС входит пиперазинон (3.61). Обычными химикатами-добавками служат вторичные (> NH) и третичные (> NR, R — чаще всего метил) амины. О-алкилгидроксиламины (> NOR, R = i-C8H17) или ациламины (> NCOCH3) обеспечивают высокую эффективность БАС против атмосферных
7 Зак. 630
кислот. Типичными коммерческими фотоантиоксидантами являются мононук - леарные (3.58), (3.59), динуклеарные (3.60), R = Н, СН3, 0-i-CgH|7 или (3.61), высокомолекулярные полинуклеарные (3.62), (3.63) и олигомерные БАС(3.64)- (3.66).
|
|
|
3.58
|
|
|
О
HN N—-СН2
/
3.61
|
|
|
RNH(CH2)3NCH2 |
|
[rNH(CH2)^]2CHNHR |
|
R |
R
|
|
|
8n17 |
а— NH — СсН
|
|
|
|
|
N—(CH2)20C(0)C(CH2)2C(0) OCH3 |
|
н--о |
|
3.65
3.66 |
Концентрация БЛС в полимерных материалах обычно составляет от ОД до 1 %. БАС используются в сочетании с фенольными антиоксидантами, диалкштгид - роксиламинами, органическими фосфитами и/или поглотителями УФ. Впечатляющие результаты были получены с помощью комбинаций из двух БАС, таких как (3.62/3.65), (3.64/3.60) (R = Н) или (3.64/3.65).
