ОТКРЫТИЕ ДЕЙТЕРИЯ
И |
Стория открытия атомов водорода, входящих в состав молекулы тяжелой воды, очень интересна и поучительна. Она показывает, как порой труден и извилист путь, которым идет наука в своем стремлении раскрыть тайны природы. И бывает так, что новые исследования, новые данные заставляют совсем по-иному ответить на вопрос, который, казалось бы, уже давным-давно решен. Именно так обстояло дело с открытием одного из изотопов водорода.
В двадцатых годах «население» периодической таблицы значительно увеличилось. У многих элементов были найдены изотопы. Но немало было еще клеток, где по-прежнему стояли одинокие атомы. К ним, в частности, принадлежали клетки, занимаемые кислородом и водородом. Изотопы водорода были открыты значительно позже изотопов многих других элементов. Почему так случилось?
Представьте себе двух ученых: один из них химик, другой — физик. Перед обоими поставлена одна задача — возможно точнее определить атомный вес водорода. Пути же решения у них разные.
Химик берет некоторое количество газообразного водорода, измеряет его температуру, давление и взвешивает.
Если было бы известно, сколько молекул водорода содержится во взятом количестве газа, то легко было бы вычислить вес одной молекулы. Однако непосредственно подсчитать число молекул, так же как и взвесить одну из них, невозможно. Значит, подойти к решению можно только окольным путем. В химии известен закон Авогадро, согласно которому в равных объемах газов при одинаковых условиях содержится равное число молекул. Поэтому, если взять точно такой же объем другого газа и взвесить его, то отношение веса первого газа к весу второго будет равно отношению весов отдельных молекул этих газов. Так можно узнать только отношение весов, а не сами веса молекул или атомов. Химика такое решение вполне удовлетворяет. Он принимает вес атома какого-нибудь химического элемента за условную единицу, эталон, и веса всех других атомов измеряет этим эталоном-гирькой.
По предложению немецкого химика Оствальда в 1900 году ученые условились считать вес атома кислорода равным 16 единицам.
Значит, */1б веса атома кислорода и есть та «гирька», которой решено было взвешивать атомы всех других химических элементов. Эта единица получила название «кислородной единицы». Вес атома любого химического элемента, выраженный в «кислородных единицах», и принято называть атомным весом данного элемента.
Заметим, что указанный выбор единицы атомного веса сделан из чисто практических соображений: почти все химические элементы образуют соединения с кислородом. Это позволяет по данным химического анализа кислородного соединения элемента вычислить его атомный вес.
Самое тщательное определение атомного веса водорода, проведенное химическим методом, дает для него цифру 1,00777 «кислородной единицы».
Физйк для определения атомного веса избирает другой метод. Он делает это при помощи известного уже нам масс- спектрографа.
Атомный вес водорода, полученный этим способом, равен 1,00778. Такое измерение произвел в 1919 году Астон. Совпадение в цифрах не оставляет желать ничего лучшего. При этом единственное изображение щели на масс-спектро - грамме свидетельствует о том, что все атомы водорода имеют одну и ту же массу. Следовательно, у водорода нет изотопов.
Одинаковые результаты, полученные совершенно различными методами, естественно, отбили охоту даже у самых страстных исследователей продолжать поиски изотопов водорода. Почти целое десятилетие ученые к этому вопросу не возвращались.
Но вот в 1927 году были открыты изотопы кислорода. Их оказалось три: О16, О17, О18. Природный кислород, который химики считали состоящим из однородных атомов, оказался смесью трех сортов атомов с различной массой. В этой смеси на каждые 2500 атомов О16 приходится примерно один атом О17 и пять атомов О18. Мы говорим «примерно», так как на самом деле содержание изотопов в природном кислороде не постоянно, а несколько колеблется. Например, в кислороде, полученном разложением воды, изотопа О18 содержится на 3,5 процента меньше, чем в кислороде, полученном из воздуха.
Открытие изотопов у кислорода заставило пересмотреть данные об атомных весах химических элементов. Если изотопный состав кислорода непостоянен, то и равные объемы его будут весить неодинаково, значит, и «гирька», выбранная в качестве эталона, может менять свой вес. Это, бесспорно, вносит ошибку в ранее определенные атомные веса химических элементов. Правда, изотопный состав кислорода изменяется незначительно, и поэтому погрешность не имеет для практики существенного значения. Главное здесь в другом.
Химики ведут свои расчеты по отношению к естественной смеси изотопов кислорода, принимая ее атомный вес равным 16. Физики же свои опытные данные относят к чистому изотопу О16, приписывая ему атомный вес 16. Ясно, что обе «гирьки» неодинаковые.
Единица атомного веса, выбранная химиками, оказывается тяжелее единицы, выбранной физиками, в 1,000278 раза.
А взвешивание неодинаковыми единицами приводит к разным числовым результатам.
Так появились две шкалы атомных весов: химическая и физическая. Если пересчитать атомный вес для водорода, найденный химиками, в физической шкале, получится цифра 1,00805, тогда как физики указывают цифру 1,00778. Разница, конечно, невелика. Но в чем же все-таки причина расхождения?
Если химический метод определения атомного веса водорода дает завышенные результаты, то не объясняется ли
Это присутствием в естественном водороде каких-то более тяжелых атомов? Нет ли у него изотопов?
Сколько к чистому протию надо добавить предполагаемого изотопа, чтобы его атомный вес стал равным 1,00805? Оказывается, к пяти тысячам атомов протия достаточно добавить всего один атом изотопа водорода с массовым числом два, и разность в атомных весах исчезнет. Но как же быть с масс-спектрограммой водорода, на которой мы видим одно-единственное изображение щели? Ведь это значит, что водород состоит из одного сорта атомов, одного изотопа. А может быть, физики ошиблись? Возможно, приборы были недостаточно чувствительны и такое ничтожное количество второго изотопа не уловили?
Если у водорода действительно имеется другой изотоп, то надо попытаться как-то выделить его, по возможности в более чистом виде. Теоретические рассуждения привели ученых к тому, что изотоп водорода с удвоенной массой должен иметь более высокую температуру кипения, чем про - тий. Поэтому было решено испарить большое количество жидкого водорода в надежде, что остаток обогатится тяжелым изотопом. И действительно, когда такой остаток подвергли всестороннему анализу, второй изотоп водорода был обнаружен! Это было весной 1932 года. Новый изотоп был назван тяжелым водородом, или дейтерием (от греческого слова «дейтерос» — второй). По аналогии с протоном, ядро этого атома получило название —дейтон; часто его также называют дейтерон.
Обозначают дейтерий двояким образом— или просто буквой «О», или, если желают подчеркнуть, что он является изотопом водорода с удвоенным массовым числом, то сохраняют химическое обозначение водорода и пишут Н2.
Казалось, теперь все обстоит хорошо. Что искали, то и нашли. Оставалось проверить содержание дейтерия в естественном водороде. Действительно ли в нем на каждые 5000 атомов протия приходится один атом дейтерия? Однако, когда ученые приступили к таким исследованиям, они вновь столкнулись с трудно объяснимым фактом. Опыты одних показали, что на один атом дейтерия приходится тридцать тысяч атомов легкого изотопа водорода, в опытах других получилась цифра сорок тысяч, у третьих — восемьдесят и даже сто тысяч. И никто не подтвердил, что на один атом тяжелого водорода приходится пять тысяч атомов легкого изотопа, как это должно быть, если исходить из разности атомных весов.
Может быть, расхождение в атомных весах определяется не только присутствием дейтерия, а имеются еще более тяжелые атомы, например изотоп водорода с массовым числом три? Исследования того времени не обнаружили такого изотопа.
Вопрос о причине разности атомных весов, казалось, снова повис в воздухе. Выход из этого затруднительного положения открылся совершенно неожиданно. В июле 1932 года американские ученые Уошбэрн и Юрэй заметили, что при электролизе воды газ, выделяющийся на катоде, беднее дейтерием примерно в шесть-восемь раз, чем водород, входящий в состав, подвергаемый электролизу воды.
В водороде, полученном путем электролиза, содержание дейтерия в процентном отношении оказывается меньше, чем его содержание в природной воде. И, наоборот, в небольшом количестве жидкости, оставшейся после электролиза, концентрация дейтерия возрастает. Анализы на содержание дейтерия, видимо, в большинстве случаев проводились с водородом, полученным путем электролиза природной воды. Таким образом, испытывался самый неподходящий материал, уже заранее обедненный тяжелым водородом.
Причина расхождений результатов отдельных исследователей была найдена. Открытие, сделанное Уошбэрном и Юрэй, указало также на простой и удобный метод получения дейтерия. В скором времени путем разложения 20 литров остатков, собранных из заводских электролизеров, было впервые получено 0,12 куб. сантиметра воды, содержащей не менее 99,99 процента дейтерия от всего количества водорода, входящего в состав ее молекул.
Воду, в молекулах которой место атомов протия занимают атомы дейтерия, и назвали тяжелой водой.