ТЕХНОЛОГИЯ ПЛАСТМАСС НА ОСНОВЕ ПОЛИАМИДОВ
Низкотемпературная поликонденсация
Метод низкотемпературной поликонденсации для получения полиамидов начал применяться сравнительно недавно. Преимуществом этого метода является уменьшение длительности поликонденсации и возможность получения продуктов с высокой молекулярной массой. Процесс низкотемпературной поликонденсации также используют для получения нестабильных при температуре плавления полиамидов с ароматическими ядрами.
Различают два типа низкотемпературной поликонденсации — межфазную и в растворе.
Межфазная поликонденсация. По этому способу поликонденсацию осуществляют на границе раздела двух фаз — воды, содержащей бифункциональное соединение (например, диамин), и инертного не смешивающегося с водой органического растворителя с другим бифункциональным соединением (обычно хлор - ангидридом бифункциональной кислоты). Типичным
Примером является взаимодеиствие пиперазина хлорангидридом себациновой кислоты:
NHN: |
-2«н20 |
Фаза органического растворителя |
>ТН + ЛС1—С—(СН2)8—С—С1
О |
Сн2 / \ |
Водная фаза + (2«NaOH)
О |
СН2 / \ |
—N |
+ 2«NaCl |
СВ |
N—С—(СН2)8—С—
Для нейтрализации кислоты, образующейся в цессе реакции, добавляют каустическую соду.
Сравнение поликонденсации в расплаве и межфазной поликонденсации приведено в табл. 2.1.
Поликонденсация в растворе. Этот метод является как бы усовершенствованием межфазной поликонденсации и отличается от нее использованием неводной
Про-
Таблица 2.1. Сравнение различных способов поликонденсации
|
Реагенты чистота
Термостабильность Поликондеисация продолжительность реакции температура давление оборудование
Продукты реакции выход
Побочные продукты
Высокая
Должна быть высокой
Часы
Выше 200 °С Высокое и вакуум Герметичный аппарат
От низкого до высокого в зависимости от условий реакции Соли
От средней до высокой
Нет необходимости в высокой
Минуты
До 40 °С
Атмосферное
Открытые аппараты простой конструкции
Высокий
Летучие вещества
Среды (которую также применяют в качестве растворителя или вещества, способствующего набуханию полученного полимера). Поликонденсация в растворе особенно эффективна при получении полимеров из диаминов с низкой основностью или легко гидролизуе - мых хлорангидридов кислот. При проведении этого процесса необходимо быстрое перемешивание реакционной массы. Образующийся полимер получают в виде раствора и выделяют его осаждением или упариванием.