ТЕХНОЛОГИЯ ПИРОГЕНЕТИЧЕСКОЙ ПЕРЕРАБОТКИ ДРЕВЕСИНЫ
МЕТАН
Из табл. 55 ччр. 136) видно, что выход метана из древесины и лигнина значительно выше, чем из целлюлозы соответственных пород, поэтому источником получения метана считаются мето - ксильные группы. Такое допущение основано на исследованиях
0 Распределении метоксильных групп древесины в продуктах пиролиза.
Из табл. 35--38 (слр. 93- -99: видно, что как количество газоч,
1 А к и содержание в них метана, при пиролизе древесины в аппаратах промышленного типа, значительно выше, чем при пиролизе в лабораторных условиях.
Если принять содержание метоксильных групп в исходной древесине, которую В. Н. Козлов и В. С. Васечкнн 1 брали для обугливания, равным 6,09% и предположить, что метан образуется исключительно за счет метоксильных групп, то суммарное содержание последних во всех продуктах пиролиза получится значительно большим, чем в исходной древесине.
79 80 |
Так, по данным табл. 14 (стр. 54) из абсолютно сухой древесины березы получается 1,51% метана, на что должно было пойти 2,93% метоксильных групп. Поданным лее Хаулея и Зйера. ч. метан переходит 1,31% метоксильных групп от веса древесины, поэтому объяснит:, образование метана исключительно за счет
! В - Н - К о з л о в. Б. С. В а со чк<ин. Исследование процесса О'лг. тинашы древесины различной влажности, Труды ЦНИЛХИ, вып. 1, Гослестех-издят.
М., 1933.
Метоксильных групп лигнина нельзя. Это подтверждается и тем фактом, что при термическом разложении целлюлозы также образуется метан. Поэтому приходится сделать вывод, что метан образуется не только за счет СНчО, но и за счет вторичных реакции. Гак, образование метана возможно при реакциях:
Lj взаимодействия парой воды,С раскаленным углем:
2C-j - 2Н-0 V СН, - CO.—Q; 181:
2 Взаимодействия СО:, и Нд
СОо-г4Н, ^ CH,-f2H,0-Q; (82)
3 Взаимодействия СО и Нл
СО ЗН. CI I. П/' (ч); 831
2CO + 2H,^CHRrCO,-Q: (84)
4: взаимодействия С и Ни
5 при разложении органических кислот, например, уксусной:
СН:!СООН-СО,-СН4 -RQ. I86>
Первая реакция идет с поглощением тепла; поэтому с повышением температуры равновесие этой реакции сдвигается в сторону образования метана и углекислоты. Давление не оказывает на эту реакцию влияния, так как она протекает без изменения объема.
Вторая, третья и четвертая реакции протекают с выделением тепла и уменьшением числа молей. Поэтому эти реакции предпочтительно плут при низких температурах (300—400°) и при повышенном давлении, причем для осуществления их необходимо присутствие катализаторов. Но так как в парогазовой смеси1, получающейся при пиролизе древесины, водорода содержится весьма незначительное количество, то в условиях пиролиза древесины эти реакции практически пр имеют места.
Пятая реакция также мало вероятна. Наоборот, в устовиях Cyxoii перегонки древесины может иметь место частично термине - iкий распад метана.
Пз табл. 39 (стр. 100) можно видеть, что при постепенном повышении температуры до 700° содержание в тазах метана увеличивается; это может быть объяснено главным образом термическим распадгм парообразных органических веществ. образующих.' - при ра;ложенин древесины и прокаливании угля.