Технология минеральных солей (удо­Брений, пестицидов, промышленных со­лей, окислов и кислот)

Хлоридный способ

Образование двуокиси хлора взаимодействием хлората и хло­Рида в сернокислотной среде можно представить следующими сум­марными уравнениями:

Са(СЮ3)2 + СаС12 + 2H2S04 = 2С102 + С12 + 2CaS04 + 2Н20

ИЛИ

NaC103 + NaCl + H2S04 = С102 + 72С12 + Na2S04 + H20

Исходные растворы хлората и хлорида могут быть получены разными методами: хлорированием известкового молока, хлориро­ванием содовых или содо-поташных растворов, являющихся отхо­дами алюминиевого производства, или смешением растворов хло­рата натрия и поваренной соли. Эффективность процесса в значи - 1ельной мере определяется молярным отношением хлората и хлорида. При хлорировании известкового молока получаются рас­творы, содержащие 150—200 г/л хлората кальция и 5 моль хлорида на 1 моль хлората. Выход двуокиси хлора при восстановлении хло­рата кальция в присутствии 93%-ной серной кислоты при 35—40° в полузаводских условиях составил31 в среднем 70%, а степень использования хлората достигала 98,5%. С учетом утилизации ллора в виде гипохлорита фактически процесс получения двуокиси хлора в этих условиях протекает без потерь.

Для производства 1 т двуокиси хлора по этому способу31 рас­ходуется: 4,8 г негашеной извести (85% СаО), 3,6 т хлора (100%) и 4,4 т серной кислоты (93% H2SO4).

Растворы, полученные хлорированием содо-поташных смесей, содержат наряду с хлоратом натрия некоторое количество хлората кальция. Концентрация хлората натрия в образующихся растворах не превышает 140 г/л при соотношении хлората натрия к хлориду! равном 1 : 3. Восстановление хлората в этих растворах при опти­мальном соотношении серной кислоты к хлорату, равном 3,26:1, позволяет использовать хлорат на 98,3% и достичь выхода дву­окиси хлора, равного 80%.

Оптимальными условиями получения двуокиси хлора из рас­твора хлората натрия и поваренной соли являются: концентраций хлората в растворе — 350 г/л, концентрация серной кислоты — 93% H2SO4, температура 35°, соотношение хлората к хлориду, равное 1 : 1,05, и соотношение серной кислоты к хлорату — 2,7. При этом выход двуокиси хлора составляет 96%.

На 1 г двуокиси хлора расходуется: 1,75 г хлората натрия, 6,0 * хлорида натрия и 4,35 г серной кислоты (93%).

Описано 164-167 производство двуокиси хлора хлоридным спосо­бом с одновременным получением твердого сульфата натрия. Про­цесс осуществляют в реакторе, соединенном с вакуум-испарителем и кристаллизатором.