Технология минеральных солей (удо­Брений, пестицидов, промышленных со­лей, окислов и кислот)

Получение тиосульфата натрия при мышьяково-содовой очистке газов

В процессе очистки от сероводорода коксового и других газов мышьяково-содовым методом, помимо основной реакции Na3AsS30 + H2S = Na3AsS4 + Н20

Протекают побочные реакции, в частности взаимодействие серово­дорода со щелочами, приводящее к образованию NaHS. При реге­нерации рабочего раствора кислородом воздуха тиомышьяковый натрий переходит в тиооксимышьяковый натрий с выделением серы

2Na3AsS4 + 02 = 2Na3AsSSO + 2S

А гидросульфит окисляется в тиосульфат:

2NaHS + 202 = Na2S203 + Н20

Помимо тиосульфата в растворе накапливаются также сульфат и роданид натрия (образующийся из содержащихся в очищаемом газе цианистых соединений). Содержание в рабочем растворе тио­сульфата больше 250 г/л и сульфата натрия больше 40 г/л заметно снижает поглотительную способность мышьяково-содового рас­твора, часть которого поэтому должна выводиться из цикла и за­меняться свежим. Из отработанного раствора выделяют тиосуль­фат натрия. Для этого часть регенерированного раствора, после отделения от него серы на вакуум-фильтре, выпаривают в вакуум - выпарном аппарате до плотности 1,48—1,52 г/см3. Образующийся при выпарке осадок, содержащий в частности Na2S04, отделяют отстаиванием или на друк-фильтре и раствор охлаждают в шнеко - вом кристаллизаторе до 25—30°. Выделившиеся кристаллы тио­сульфата натрия отделяют от маточного раствора центрифугиро­ванием и выпускают в качестве технического продукта 153.

Чистый тиосульфат натрия (сорт «фото») получают перекри­сталлизацией технического продукта. Для этого приготовляют рас­твор тиосульфата плотностью 1,45 г/см3 при нагревании до 65—80° и обрабатывают его 3—4 ч двуокисью углерода для осаждения сернистых соединений мышьяка. После отделения осадка из рас­твора выкристаллизовывают чистый тиосульфат. Если технический продукт загрязнен роданистыми соединениями, то для получения из него фотографического тиосульфата необходима двойная пере­кристаллизация i54—156 д0 перекристаллизации в продукте содер­жится 94—98% Na2S203-5H20, 2—4,5% NaCNS, 0,17—1,7% NaHCOs. 0,03—0,17% As203; после первой перекристаллизации 97—98,5% Na2S203-5H20, 0,2—1,45% NaCNS, 0—0,4% NaHC03 и 0,015—0,05% As203; после второй перекристаллизации 99,2—99,7% Na2S203 • 5Н20, от следов до 0,03% As203, NaCNS и NaHC03 от­сутствуют.

В процессе выпарки раствора тиосульфата содержащиеся в нем политионаты могут быть разложены сульфидом натрия; оптималь­ными для такого разложения являются температура 45—56° и РН = 8157.