Технология минеральных солей (удоБрений, пестицидов, промышленных солей, окислов и кислот)
Получение нитрата аммония безупарочными способами
Способ получения аммиачной селитры, известный как способ Стенгеля, реализован в промышленном масштабе в США 150-153. Он основан на быстром взаимодействии в реакторе предварительно подогретых в теплообменниках 58%-ной азотной кислоты и аммиака (рис. 347). Отделенный от паро-газовой смеси в сепараторе плав NH4NO3 стекает в аппарат, предназначенный для продувки плава воздухом с целью уменьшения содержания в нем влаги от 2 до 0,2%. Плав после продувки его воздухом имеет температуру 193— 205°. Затем его направляют на кристаллизацию, которая происходит на наружной поверхности движущейся, изнутри охлаждаемой водой, ленты из нержавеющей стали (ленточный кристаллизатор), или в грануляционной башне.
Преимуществом метода Стенгеля является уменьшение капитальных затрат при строительстве цехов аммиачной селитры, поскольку отпадает необходимость сооружения выпарных установок. Кроме того, удельный объем реактора-нейтрализатора здесь в 10— 16 раз меньше, чем при использовании аппаратов ИТН. Однако при работе по безупарочному методу потери аммиачной селитры и азотной кислоты несколько больше вследствие высокой температуры в зоне реакции (выше 205°), что способствует их разложению 154. Для уменьшения этих потерь соковый пар из сепаратора подвергают тщательной промывке азотной кислотой в двух последовательно установленных скрубберах, что усложняет схему. На 1 т аммиачной селитры расходуется 0,221 т аммиака и 0,820 т азотной кислоты (100%).
Рис. 347. Схема установки для производства гранулированного нитрата аммония безупарочным методом:
/ — испаритель аммиака; 2 — бак азотной кислоты; 3 —насос для перекачки азотной ислоты; 4 — подогреватель азотной кислоты; 5 — нагреватель азотной кислоты; и 7 — нагреватели аммиака; 8 — реактор (нейтрализатор); 9 — центробежный сепаратор; 10 — скруббер для продувки плава воздухом; И — нагреватель продувочного воздуха и конденсатор сокового пара; 12 — скруббер для улавливания NH4NO3 и NH3 нз сокового пара; 13 — насос для циркуляции раствора, орошающего скруббер; 14 — конденсатор для конечной конденсации соковых паров; 15 — распределительный бачок для плава; 16 — кристаллизатор — охлаждаемая водой лента; 17— бак — сборник воды после охлаждаемой ленты и питатель для орошения скруббера; 18 — размольное устройство; 19 — дисковый питатель; 20— элеватор; 21 — вибрационные сита; 22 — готовый продукт, поступающий на припудривание; 23 — барабан для припудривания; 24 — бункер для атомизнрованной земли; 25 — питатель; 26 — устройства для подготовки атомизирован - ной земли; 27—бункер для готового продукта; 28 — весы; 29 — зашивочная машина;
30 — транспортер.
В СССР разработан вариант безупарочного способа получения аммиачной селитры по следующей схеме 155-157. Газообразный аммиак подают в цех под давлением не ниже 4,3 ат и перед поступлением в реактор нагревают до 155° паром (9 ат). Азотная кислота поступает также под давлением 4,3 ат и нагревается до 155°, проходя последовательно два подогревателя 158. В первом подогревателе из нержавеющей стали для подогрева кислоты до 85° используют соковый пар, во втором подогревателе подогрев производят свежим паром (9 ат). Второй подогреватель должен выполняться из тантала или других стойких к горячей азотной кислоте материалов. Подогретые аммиак и азотная кислота поступают в верхнюю часть реактора, представляющего собой цилиндрический аппарат (диаметр 630 мм и высота 4 ж), заполненный насадкой из металлических колец на высоту 3,8 м.
Рис. 348. Давление пара HN03 в системе HN03—NH4N03—Н20 при 30°: Л —поле кристаллизации NH4-'03, числа на изобара*—давление в мм рт. ст. |
NH4N03, Вес.% |
Снижение давления с 3,5 до 1,2 ат, причем за счет самоиспарения концентрации плава с 96,5% повышается до 97,5%. Соковый пар из сепаратора проходит ловушку и направляется в водяной конденсатор. Часть сокового пара используют для подогрева азотной кислоты до 85°. Из сепаратора плав может быть направлен в вакуум-испаритель, где за счет снижения давления от 1 до 0,27 ат (вакуум 550 мм рт. ст.) концентрация плава повышается с 97,5 до 98,7%. Нейтрализацию плава и смешение его с кондиционирующими |
Процесс образования аммиачной селитры идет под давлением 3,5 ат при температуре 210—235°. Вследствие короткого времени пребывания продуктов реакции в реакторе (0,46 сек) разложения аммиачной селитры не происходит 159. Образующаяся под воздействием тепла реакции паро-жидкостная эмульсия удаляется из нижней части реактора и поступает в сепаратор. При этом происходит
О
Добавками можно производить как до, так и после вакуум-испарителя. Далее плав поступает в сборник и насосом перекачивается в гранулятор.
Безупарочный способ получения аммиачной селитры по сравнению со способом, использующим одноступенчатую выпарку, требует
NH4N03, Вес. % Рис. 349. Общее давление паров HN03 и Н20 в системе HN03—NH4NO3—Н20 при 30°: Л —поле кристаллизации NH4NO3, числа на изобарах—давление в мм рт. ст. |
На •—• 30% меньшей затраты нержавеющей стали для изготовления аппаратов и на — 34% меньшего расхода пара.
На рис. 348 и 349 приведены давления пара HN03 и общие давления паров HN03 и Н2О над растворами в системе HN03— —NH4N03—Н20 при 30°. Вследствие взаимодействия HN03 и NH4N03 в жидкой фазе с образованием комплексов, в области повышенных концентраций HN03 давление пара HN03 над растворами меньше, чем в отсутствие NH4N03, а в системе HN03— NH4N03—NO—N02—H20 равновесная концентрация HN03 в жидкой фазе больше. Поэтому при абсорбции нитрозного газа водным раствором NH4NO3 можно получить более крепкую азотную кислоту, чем при абсорбции водой. Нейтрализация концентрированного раствора HN03 и NH4N03 аммиаком приводит к образованию высокопроцентного плава аммиачной селитры без выпарки. Это позволило разработать следующую схему производства аммиачной селитры 16°. 161.
Полученный окислением аммиака нитрозный газ со степенью окисленности 90—95% поглощается в 40-полочной абсорбционной колонне, орошаемой 60%-ным раствором NH4N03; 10 нижних тарелок колонны снабжены охлаждающими змеевиками. Из колонны вытекает раствор, содержащий 40% NH4N03, 40% HN03 и 20% НгО, т. е. раствор NH4N03 в ~ 65%-ной азотной кислоте. Этот раствор обрабатывается в нейтрализаторе аммиаком, подогретым до 100°, причем образуется плав, содержащий 95—96% NH4N03. Часть этого плава разбавляется водой (конденсатом газовых холодильников) до 60% и возвращается в абсорбционную колонну, другая часть доупаривается до 98—99,5%, гранулируется и выпускается в качестве продукта. Такой способ производства аммиачной селитры позволяет сократить расход пара на выпарку, не требует капитальных затрат на выпарное оборудование. Он может быть осуществлен на стандартном оборудовании цехов аммиачной селитры и слабой азотной кислоты. Вследствие взаимодействия окислов азота с NH4N03 на стадии абсорбции происходит незначительная (при 30°) дефиксация азота; общие потери азота в описанном процессе не превышают 1 —1,5%.