Технология минеральных солей (удо­Брений, пестицидов, промышленных со­лей, окислов и кислот)

Получение арсената кальция из окисленных мышьяковых руд

Разработан способ получения арсената кальция не из белого мышьяка, а непосредственно из окисленных скородитовых мышья­ковых руд, содержащих 18—27% As, а также из бедных руд с со­держанием 7—15% As62-34. Этот способ заключается в обработке измельченной руды раствором едкого натра при 90—92°. При этом As205 переходит в раствор в виде арсената натрия. Так, напри­мер, если мышьяк содержится в руде в виде минерала скородита (Fe203- As205-4H20 или FeAs04 ■ 2Н20), то протекает следующая реакция:

FeAs04 • 2Н20 + 3NaOH = Na3As04 + Fe(OH)3 + 2H20

Концентрация применяемого для выщелачивания руды рас­твора едкого натра может колебаться от 5 до 40% в зависимости от химического и минералогического состава руды. Бедные руды требуют применения щелочи более высокой концентрации. Извле­чение As2Os в раствор составляет 95—100%).

После выщелачивания и отстаивания пульпы осветленный рас­твор арсената натрия перерабатывают на арсенат кальция осаж­дением последнего известковым молоком. Известковое молоко с концентрацией 20% СаО приготовляют из свежезагашенной изве­сти и ведут осаждение при 90—95° путем приливания горячего Раствора арсената натрия к горячему раствору известкового мо­лока:

2Na3As04 + 4Са(ОН)2 = Ca3(As04)2 + Са(ОН)2 + 6NaOH

Осадок арсената кальция после отделения маточного раствора Промывают водой до полного удаления NaOH, сушат при 120° и измельчают. При значительном содержании. водорастворимого As205 в препарате к нему прибавляют Са(ОН)2.

Полученный продукт содержит 39—40% общего As205, 0,15% водорастворимого As2Os, 0,15—0,2% свободной СаО и имеет объ­емный вес 0,45 т/м3.

Вследствие сильной ядовитости соединений мышьяка при их производстве должны особенно тщательно соблюдаться правила техники безопасности и охраны труда. Необходимо, чтобы вся аппаратура была герметизирована, а производственные помеще­ния хорошо вентилировались. Так как отравление может происхо­дить и через кожу, при впитывании в нее соединений мышьяка, то работающие в цехах должны быть защищены специальными не­проницаемыми комбинезонами, брезентовыми или резиновыми ру­кавицами и сапогами и иметь респираторы. Предельно допустимая концентрация As2Os, As203, AsH3 в воздухе рабочей зоны произ­водственных помещений — 0,0003 мг/л.

ЛИТЕРАТУРА

М. Е. Позин, Технология минеральных удобрений н солей, Госхимиздат, 1957.—2. А. Н. Генварский, Производство мышьяка, ОНТИ, 1936,—

Н. Kirschning, К. Р 1 i е t h, Z. anorg. Chem., 280, № 5—6, 346 (1955).—

А. К. Баб ко, П. M. Марченко, Укр. хим. ж., 22, № 5, 665 (1956). —

R. Н. Sherman, W. F. Giaque, J. Am. Chem. Soc., 77, № 8, 2154 (1955).—

Д. Я. Евдокимов, ЖПХ, 34, № 5, 1152 П96П. — 7. Д. Я - Евдокимов, Укр. хим. ж., 17, № 2, 181 (1951). — 8. I. М. К о 11 h о f f, М. A. Finemann, J. Phys. Chem., 60, № 10, 1383 (1956).— 9. E. Tozefowitze. al., Roczn. Chem., 29, № 2—3, 243, 253 (1955); 30, № 1, 3 (1956). — 10. Г. П. Л учинский, В. Ф. Ч у р и л к и и а, ЖПХ, 13, № 11, 1586 (1940).

Н. Guerin, Bull. Soc. chim. France, 1955, № 11—12, 1536- 1957, № 4, 545. — 12. H. Guerin, Compt. rend., 243, № 2, 156 (1956). — 13. E Thilo, I. Plaetschke, Z. anorg. Chem., 260, № 6, 297, 314 (1949). —Л. С. M. Ш o - г а м, сб. «Исследования по прикладной химии», Изд. АН СССР, 1955, стр. 213— 15. С. М. Ш о г а м, Н. И. T р у ш к и н а, ЖПХ, 22, № 1, 33 (1949). — 16. М. А. М о - розова, Тезисы докладов НТК по инсектофунгицидам, изд. НИУИФ 1944. — 17. М. Т. Серебренникова, ЖПХ, 13, № 11, 1539 (1940). —18. К А Г ар, Хим. пром., № 11, 11 (1946). — 19. R. Р u 1 о и, Compt. rend. 240, № 24 2333

. —20. М. Е. Купер м а н, В. И. Орлов, С. Н. Крутицкая, Н. И. Т р у ш к и н а, сб. «Исследования по прикладной химии», Изд АН СССР, 1955, стр. 236; С. Н. Крутицкая, Труды НИУИФ, в. 167, 1960, стр. 156.

21. Ток ah a si, Sasaki, J. Chem. Soc. Japan. Ind. Chem. Sec., 56, № И, 843 (1953). — 22. M. E. Куперман, А. П. Белопольский, сб. «Исследова­ния по прикладной химии», Изд. АН СССР, 1955, стр. 225. —23. Л. М. Каба­нова, В. Д. Пономарев, Труды Алтайского горнометаллургического н.-и. ин-та, в. 3, 1956, стр. 136. — 24. В. Г. Ч у х л а н ц е в, ЖАХ, И, № 5, 529

. — 25. В. Г. Чухланцев, ЖНХ, 2, № 5, 1190 (1957). —26. И. Г Дру­жинин, А. Акбаев, ЖПХ, 27, № 6, 1194 (1964). — 27. J. L i n d q v i s t, Acta chem. Scand., 9, № 1, 73, 79 (1955).— 28. A. Engelbrecht, A. Aignesber - ger, S. Hay en, Monatsh. Chem., 86, № 3, 470 (1955). — 29 N. K. Dutt, A. K. Gupta, Current Sci., 24, № 6, 193 (1955); Z. anorg. Chem, 283, № 1—" 92 (1956). —30. G. Mitra, Sci. a. Culture, 19, № 4, 216 (1953).

31. А. Я. Берлин, Мышьяк на войне и в народном хозяйстве, ГНТИ, 1032. — 32. В. И. Орлов, П. В. Попов, М. А. Морозова, М. Г. Г а б р и е - лова, Ядохимикаты (инсектисиды и фунгисиды), Госхимиздат, 1946.— 33. В. И. Орлов, М. А. Морозова, М. Н. Крутицкая, Журн. ВХО, 5, № 3, 268 (I960).—34. А. Л. Ефимов, И. А. К а з а с, Инсектициды и фунгициды, Сельхозгиз, 1940. —35. С. Н. Иванова, Журн. ВХО, 9, № 5, 406 (1964).— 36. F. С Г ab a t or, Е. J ah n, Paper Mill. News, 79, № 1, 14 (1956). —37. В. И. О p - л о в, M. H. Крутицкая, А. С. Брук, Б. С. Иванова, Труды НИУИФ, в. 167, 1960, стр. 201.—38. П. В. Попов, Тезисы НТК по инсектофунгисидам, изд. НИУИФ, 1944. — 39. Д. Ф р и р, Химия инсектисидов и фунгисидов, ИЛ, 1948. —40. Г. Л. Кореньков, Н. А. Устинова, Горнохимическое сырье зарубежных стран, Изд. «Химия», 1965, стр. 137.

41. Н. А. Васютинский, Л. И. Васютинская, ЖПХ, 38, № 2, 251 (1965). — 42. Я. А. Марковский, Мышьяк, Госметаллургиздат, 1934.— 43. Л. Т. Белякова, 3. И. М а р е е в а, Мышьяк. Требования промышленности к качеству минерального сырья, в. 44, Госгеолтехиздат, 1961. — 44. И. М. Озе­ров, Труды ЦНИГРИ, № 14, 1934. — 45. М. М. Константинов, Мышьяко­вые руды СССР, Геолиздат, 1932. — 46. Л. А. Нечаев, Труды НИУ, в. 118, 1934. — 47. П. В. Дыбина, Технология минеральных солей, Госхимиздат, 1949, гл. У, —48. В. И. Орлов, К. А. Г а р, Хим. пром., № 9, 1 (1946).— 49. М. А. Морозова, Сборник НИУИФ, в. 167, 1960, стр. 110. — 50. П. В. М а н - чев, Производство швейнфуртской зелени, Госхимиздат, 1933.

51. И. С. Розенкранц, Труды НИУИФ, в. 167, 1960, стр. 118.— 52. И. С. Розенкранц, Там же, стр 73. — 53. Д. Я. Е в д о к и м о в, ЖПХ, 33, № 7, 1664 (1960). — 54. Д. Я. Евдокимов, Там же, № 11, 2435 (1960 — 55. Д. Я. Евдокимов, Там же, 37, № 3, 465 (1964). — 56. И. С. Розен­кранц, Тезнсы докладов НТК по инсектофунгисидам, Изд. НИУИФ, 1944 — 57. С. А. Кац, А. И. Стрельцова, ЖХП, № 6. 435 (1937). — 58. И. С. Ро­зенкранц, Хим. пром., № 1, 23 (1947). — 59. М. Г. Г а б р и е л о в а, М. А. М о - розова, Производство неорганических ядохимикатов, Изд. «Химия», 1964, гл. 3. — 60. С. М. Ш о г а м, Труды НИУИФ, в. 167, 1960, стр. 43.

61. И. В. Голицын, Б. Б. Г и р ш г о р н, Л. С. Г а л ы н к е р, Труды НИУИФ, в. 123, 1935, стр. 7 . — 62. В. И. Б рем пел ь, М. А. Морозова, И. В. Голицын, Там же, стр. 53. — 63. И. В. Голицын, М. А. Моро­зова, Там же, стр. 61.—64. И. В. Голицын, М. А. Морозова, Там же в. 135, 1939, стр. 5.