Технология минеральных солей (удоБрений, пестицидов, промышленных солей, окислов и кислот)
Очистка рассолов
Существуют разные способы очистки рассолов 95-97: 1) содовый, при котором в рассол добавляют соду, осаждающую Са2+ и частично Mg2+; 2) известково-содовый, при котором в рассол одновременно вводят соду и известь (известковое молоко); при этом рассол освобождается достаточно полно и от кальциевых и от магниевых солей; 3) известково-сульфатно-содовый, осуществляемый в две фазы. В первой фазе в рассол вводят сульфат натрия и известь, причем происходит освобождение рассола от растворимых солей магния и кальция. Во второй фазе рассол освобождается от гипса путем карбонизации его двуокисью углерода (дымовым газом) или введения в него соды.
При очистке рассола этим способом идут следующие реакции!
Na2S04 + Ca(0H)s MgCl2 + 2NaOH MgS04 + 2NaOH CaCl2 + 2NaOH 2NaOH + C02 CaS04 + Na2C03 |
CaS04+2Na0H Mg(OH2) + 2NaCl Mg(OH)2 + Na2S04 Ca(OH)2 + 2NaCl Na2C03 + H20 CaC03 + Na2S04 |
Первая фава Вторая фаза |
После очистки рассолы отстаиваются от осадков и поступают на выпарку. Содовый способ очистки наиболее прост, но пригоден для рассолов, содержащих мало Mg3+, так как Mg2+ плохо осаждается содой. Очистка этим способом протекает наиболее удовлетворительно при температуре около 100°. Преимущество этого способа — в быстроте отстаивания рассола от осадка.
Если часть соды заменить едкой щелочью, содовая очистка даст хорошие результаты и без нагревания раосола — при перемешивании в течение 30—60 мин. Концентрация катионов Са2+ и Mg2+ в растворе NaCl может быть снижена до 80—40 ммоль/л 98.
О растворимости СаС03 и Mg(OH)2 и пересыщении ими рассола см.
При наличии значительных количеств Mg2+ очистку рассола производят известково-содовым или известково-сульфатно-содо - вым способом. В обоих случаях очистку можно производить без подогрева рассола (при 15—25°). Однако повышение температуры рассола до 40—50° при известково-содовой очистке приводит к более быстрому отстаиванию осадков — время отстаивания сокращается на ~25Порекомендуют вводить вместе с осаждающими реагентами 0,5—2% от их веса поверхностно-активных веществ (соли алкил - аминов с 10—18 атомами С) 10°.
Предложено много вариантов содовой и известково-содовой очистки рассола 101, а также другие методы предотвращения осаждения CaS04 в процессе выпарки, например добавка в рассол СаС12 в количестве, соответствующем молярному отношению Са : S04 > 2,4 : 1 102>103. При этом вследствие положительного значения температурного коэффициента растворимости CaS04 в присутствии СаС12 осаждение CaS04 при выпаривании рассола не происходит. Очистку насыщенного раствора NaCl от CaS04 можно осуществлять, выдерживая раствор над слоем твердой поваренной соли при температуре выше точки перехода гипса в ангидрит (95—10бв) 1й4. Для уменьшения растворимости CaS04 можно вводить в раствор 2—6 е/л Na2S04106 или MgS04 Ioe. В последнем случае Mg2+ выделяется из рассола в одной из стадий выпаривания в виде кизерита MgS04-7H20, который возвращают в процесс.
Наиболее совершенным, обеспечивающим хорошую очистку при минимальном расходе соды (в 2—2,5 раза меньшем, чем по известково-содовому способу), является известково-сульфатно-со - довый способ, широко применяемый на современных предприятиях 107'108. Однако он требует наиболее продолжительного отстаивания осадков. Продолжительность очистки этим способом составляет 25—40 ч летом и 60—75 ч зимой95. Ускорение отстаивания осадков может быть достигнуто введением в рассол коагулянтов. Представляет интерес термический способ очистки рассола от CaS04, основанный на уменьшении растворимости CaS04 при нагревании (рис. 9). Некоторые рассолы, например рассолы из иркутских и славянских скважин, могут быть очищены от гипса на 50% нагреванием их до 200° при 15 аг88'109. При отделении CaS04 за счет изменения его растворимости до кристаллизации NaGl и при применении обычных методов химической очистки от клоридов кальция и магния, получается выварочная соль, содержащая 99,8% NaCl110. Об использовании осадков, получаемых при ечиетке рассолов, см.111