Температурная зависимость теплоемкости
Исследованию теплоемкости каменноугольных коксов на протяжении последних десятилетий было посвящено довольно много работ, имеющих, однако, в подавляющем большинстве случаев прикладной характер. Исключение составляют низкотемпературные измерения теплоемкости кокса, полученного из газового угля при 1040° С, выполненные В. А. Волошиным с сотрудниками (табл. XI. 1) [33].
Таблица XI. I
Низкотемпературная зависимость теплоемкости кожа из газового угля
Температура, К |
Теплоемкость, |
Температура, |
Теплоемкость, |
||
КДж/(кг-К) |
Ккал/(кг°С) |
КДж/(кг-К) |
Ккал/(кг-°С) |
||
60 |
0,0812 |
0,0194 |
180 |
0,464 |
0,111 |
70 |
0,116 |
0,0276 |
190 |
0,498 |
0,119 |
80 |
0,145 |
0,0358 |
200 |
0,532 |
0,127 |
90 |
0,180 |
0,0430 |
210 |
0,569 |
0,136 |
100 |
0,210 |
0,0502 |
220 |
0,600 |
0,143 |
110 |
0,241 |
0,0576 |
230 |
0,628 |
0,150 |
120 |
0,274 |
0,0654 |
240 |
0,662 |
0,158 |
130 |
0,306 |
0,0729 |
250 |
0,691 |
0,165 |
140 |
0,338 |
0,0807 |
260 |
0,725 |
0,173 |
150 |
0,369 |
0,0882 |
270 |
0,754 |
0,180 |
160 |
0,403 |
0,0963 |
280 |
0,788 |
0,188 |
170 |
0,435 |
0,104 |
290 |
0,816 |
0,195 |
300 |
0,855 |
0,204 |
Систематизировав результаты экспериментальных наблюдений, проведенных И. Кленденином, Е. Терресом и рядом других исследователей, Н. Киров [77] получил усредненную эмпирическую зависимость для средней теплоемкости коксов в интервале 0—1000° С:
Су(0°С—Г) =0,165+3,4- 1(ИГ—
—1,4-10-77'2, ккал/(кг-°С). (Х1.1)
Расчет по этому уравнению, однако, дает неудовлетворительные результаты при умеренных температурах. Например,, согласно уравнению (XI. 1), удельная теплоемкость кокса при 0° С составляет 0,165 ккал/(кг-° С), т. е. она даже несколько ниже теплоемкости природного графита при той же температуре. Учитывая особенности молекулярной структуры кокса, найденное значение Су следует признать явно заниженным. По той же причине вызывают некоторое недоверие результаты, полученные М. Вике и В. Петерсом [0,15 ккал/(кг-° С) при 0°С] [29], даже если принять во внимание низкий остаточный выход летучих веществ из кокса, явившегося объектом исследования. В то же время как уравнение (Х1.1), так и данные М. Вике и
В. Петерса [29] указывают на превышение теплоемкости кокса над теплоемкостью графита в средне - и высокотемпературной области. Большинство же исследователей согласны с тем, что это превышение характерно для всего исследованного температурного интервала, вплоть до температуры получения кокса. В низкотемпературной области это различие становится гораздо ощутимее: при 1-00'К темплоемкость кокса примерно в 1,5 раза превосходит теплоемкость графита.
С целью уточнения температурной зависимости теплоемкости коксов и оценки влияния на нее различных факторов технологического и генетического характера было предпринято исследование [92] теплофизических свойств, в частности, теплоемкости большой группы лабораторных и промышленных каменноугольных коксов (табл. Х1.2) — (XI.7).
Измерения проводились по методу диатермической оболочки при скорости нагрева около 10° С/мин.
В среднем с погрешностью не более 10% истинная удельная теплоемкость всех исследованных коксов в функции температуры описывается уравнением
Су = 0,2+3,67-Ю^Г—1,29- 10-7Г2, ккал/(кг-°С), (Х1.2)
Справедливым в интервале 0°С—1000° С. Кривая, рассчитанная по этому уравнению, нанесена пунктирной линией на рис. 50.
10 Зак. 179 143.
Истинная удельная теплоемкость каменноугольных коксов из рядовых донецких углей
|
Примечание. Числитель — кДж/(кг • К), знаменатель — ккал/(кг • °С). |
Путем интегрирования уравнения (Х1.2) в соответствии с формулой (1.10) легко получить уравнение для средней удельной теплоемкости в интервале 0° С—Т:
Су(0°С-Г) =0,2+1,88-10-4Г-0,43-Ю-Т2, ккал/(кг °С) (Х1.3) и в интервале 20° С—Т
!
Су (20° С-Т) |
-20 |
Г С (Т)йТ— | С(Т)йТ
О о
А',
1
- т_00 (0,27'+1,88- 10~4Г2—
-0,43• 10~77'3—4,075), ккал/ (кг • ° С).
10*
Сц, калНг - °С) |
Сп, кДж/(кгК)
|
|
|
|
|
Таблица XI.4
Истинная удельная теплоемкость каменноугольных коксов, полученных нз концентратов углей Донбасса
|
Средняя удельная теплоемкость коксов, полученных из рядовых углей Донбасса
|
Примечание. Числитель — кДж/(кг • К), знаменатель — ккал/(кг •'С). |
Уравнение (Х1.4) можно записать иначе:
(ХІ.5) |
Су (20° С—Т) =0,207+1,88-10“4 (Г— —20) -0,43• 10~7 (Г-20)2, ккал/(кг•0 С).
Температурная зависимость средней удельной теплоемкости для интервала 20° С—Т изображена на рис. 51, на котором для сравнения приведены также данные Су (25—Т), полученные X. Шедлихом, а также М. Вике и В. Петерсом для различных коксов.
Приведенные зависимости показывают, что теплоемкость различных по происхождению коксов колеблется в довольно широких пределах, и поэтому она не может быть описана в
149
Рис. 51. Температурная зависимость средней удельной теплоемкости каменноугольных коксов в интервале 20° С—Т: 1,2—границы интервала; 3 — данные X. Шедлнха; 4 — данные М. Вике и В. Петерса |
Функции температуры единым уравнением без существенной погрешности, которую можно уменьшить, если учесть должным образом влияние отдельных факторов на теплоемкость коксов.
Таблица XI.6
Характеристика проб промышленных коксов
|
Таблица XI.7 Истинная удельная теплоемкость промышленных коксов
|
Примечание. Числитель — кДж/(кг * К), знаменатель — ккал/(кг • °С). |