Стадия метаморфизма
Твердо установлено, что с повышением стадии метаморфизма углей ях теплоемкость снижается (см. табл. III.1). Как было показано, это объясняется большей подвижностью углеродных и других атомов, входящих в периферийные группы, по сравнению с подвижностью атомов, сосредоточенных в конденсированном ядре. В ходе метаморфизма доля углерода, сосредоточенного в ядерной части макромолекул, возрастает, что и приводит к уменьшению теплоемкости.
В качестве показателя стадии метаморфизма углей может быть использован выход летучих веществ, определенный в стандартных условиях, содержание углерода в органической массе угля, а также другие величины, однозначно связанные со степенью превращенности молекулярной структуры углей (например, средний диаметр углеродных ядер Ь3). В соответствии с этим влияние стадии метаморфизма на теплоемкость можно оценить путем раскрытия зависимостей типа СУ=1(СГ), Су = = Ф(УГ), СУ = Ф(Ь3) и др.
На рис. 31 изображена зависимость теплоемкости гумитов (при комнатных температурах) от содержания углерода в органической массе [32].
Связь между теплоемкостью и средним диаметром углеродных ядер, установленная при помощи теоретического анализа [71, 72], рассмотрена в разделе III.
Рис. 31. Зависимость теплоемкости Сц, кал/(г °£) Сц, кДж/(кгК) ископаемых углей от содержания уг-
Наиболее широко для технологических расчетов применяются эмпирические формулы вида Су={(УГ), Су=<р(Уг, Т), что объясняется простотой определения показателя Уг. На рис. 32 показаны зависимости истинной (20° С) и средней (24—100°С) теплоемкости углей в зависимости от выхода летучих веществ [41, 67, 122]. Обе приведенные зависимости линейны, что позволяет представить их в виде простых соотношений:
С2о = 0,22+1,4- 10~3КГ, ккал/(кг-°С), (VIII.1) С24-100 = 0,242+1,9-Ю~3УГ, ккал/(кг-°С). ^111.2)
Суммарный тепловой эффект реакций пиролиза донецких углей, характеристика которых приведена в табл. VII.! и VII.2, с ростом стадии метаморфизма по кривой с минимумом в области углей средней стадии метаморфизма (рис. 33).
На рис. 34 изображена зависимость теплоты коксования от стадии метаморфизма для донецких углей [67, 73] и углей ФРГ [74]. Кривые показывают, что данные разных авторов относительно рассматриваемой зависимости заметно разнятся: согласно [67] для рядовых углей Донбасса и концентратов этих углей теплопотребление изменяется по кривой с максимумом для углей средней стадии метаморфизма, резко
Рис. 32. Зависимость истинной (25° С) и средней (24—100° С) удельной теплоемкости углей от выхода летучих веществ:
I — истинная
2 — средняя
Теплоемкость;
Теплоемкость
! |
Рис. 33. Зависимость суммарного теплового эффекта реакций пиролиза углей Донбасса от стадии метаморфизма: 1 — концентраты: 2 — рядо
Вые УГЛИ
1 |
|||||||
2 |
.—О"" |
80 40 |
О 5 10 15 20 25 30 35 40 Выход летучих веществ, % |
187 О -161 |
Рис. 34. Зависимость теплопотребления процесса коксования от стадий метаморфизма углей: I, 2 — концентраты н рядовые углн Донбасса [67]; 3 — углн Донбасса [73]; 4—7 — углн ФГР [64, 74] |
Уменьшаясь с понижением и менее резко с повышением стадии метаморфизма, тогда как, по данным В. В. Казминой [73], эта зависимость имеет противоположный характер, а результаты Г. Ребке [74] вообще практически не коррелируют с выходом летучих веществ. Все же большинство авторов указывают на экстремальный характер зависимости теплопотребления от стадии метаморфизма с максимумом при Уг=25-т-32%.