ТЕОРИЯ ГОРЕНИЯ И ТОПОЧНЫЕ УСТРОЙСТВА
ТЕПЛОТА СГОРАНИЯ ТОПЛИВА
Всякая химическая реакция сопровождается выделением или поглощением тепла и соответственно называется экзотермической или эндотермической. Химические реакции, протекающие в процессах горения, преимущественно сильно экзотермические, некоторые реакции, как, например, реакции восстановления углекислоты, являются эндотермическими.
Количество тепла, выделяющегося при полном сгорании единицы массы данного топлива зависит от того, в паровом или жидком состоянии находится влага в продуктах сгорания. Если водяной пар сконденсируется и вода в продуктах сгорания будет находиться в жидком виде, то тепло парообразования освободится и тогда количество тепла, выделяющегося при сгорании единицы массы топлива, получается больше.
Количество тепла, выделяющегося при полном сгорании 1 кг твердого или жидкого топлива или 1 м3 газового топлива, при условии, что образующиеся водяные пары в продуктах сгорания конденсируются, называется высшей теплотой сгорания топлива.
В условиях температур и парциального давления НгО на всем протяжении газового тракта парогенератора водяные пары, содержащиеся в продуктах сгорания, не конденсируются и вместе с ними отводятся в атмосферу. Следовательно, некоторая часть тепла, выделившегося при сгорании затрачивается на образование водяного пара и не может быть использована в парогенераторе. Поэтому теплота сгорания получается меньше освобождающейся при горении химической энергии топлива.
Количество тепла, которое выделяется при полном сгорании 1 кг твердого или жидкого или 1 м3 газового топлива, за вычетом тепла парообразования водяных паров, образующихся при горении, называется низшей теплотой сгорания.
Соотношение между высшей и низшей теплотой сгорания можно написать в следующем виде:
Где масса влаги, содержащейся в 1 кг топлива, и влаги, образующейся в результате горения водорода топлива,
_9№ + ТУР П_14>
А — теплота парообразования, условно принимаемая равной
2,51 МДж/кг.
После подстановки значений GHj0 и Яп соотношение (1-13) для рабочей массы принимает вид:
Qph='Qpb—0,0251 (9Нр+ W»), (1-15)
А для сухой и горючей массы QCH, QrH, МДж/кг, соответственно:
QCH= QCB—0,226 Нс; (1-16)
Qth='Qtb—0,226 Нг. (1-17)
Теплоту сгорания Qph, МДж/кг, определенного сорта топлива при изменении внешнего балласта можно рассчитать по известной величине теплоты сгорания его горючей массы, являющейся достаточно постоянной, и по данным технического анализа на содержание влаги и золы по следующему соотношению:
QP = Qr Ю0-МЧ-Ц7Р)—0i0251U7p. (1.18)
Связь между теплотой сгорания рабочей и сухой массы топлива
Выражается следующим образом:
Он = 41 100№^ - 0,025(1-19>
Пересчет низшей теплоты сгорания рабочей массы топлива на другую влажность при Ар=const и на массу с другими значениями зольности и влажности можно производить, исходя в первом случае из условия равенства теплоты сгорания сухой массы, а во втором — горючей массы:
100 Ц7Р
№ +0.025:IU7?)-——- 0,02511^ (1-20)
И
ЮО 1J7P__ Л?
QP =(QP-f 0,0251ГП------------------------ -------- - 0,025. (1-21)
^н1 ц2 I ’ 1/ юо _ ^7Р 2
При реакциях между вполне определенными веществами обычно пользуются теплотой сгорания, отнесенной к одному молю реагирующего вещества, которую в этом случае обычно называют тепловым эффектом. Для топлив, являющихся веществами сложного и меняющегося состава, теплоту сгорания обычно относят к 1 кг при твердом или жидком их состоянии и к 1 м3 при газообразном состоянии.
В топочных устройствах парогенераторов и в камерах сгорания различных технических назначений процесс сжигания топлив обычно проводят при постоянном давлении. В этом случае часть выделяющегося тепла расходуется на совершение внешней работы в связи с изменением объема реагирующей смеси, которая составляет:
(1-22) |
Р(п2—ni)V=AnRT.
В уравнении Ап — приращение числа молей газов при реагировании одного моля горючего вещества;
V — объем одного моля;
R=8,321 кДж/(моль*К) —универсальная газовая постоянная.
Следовательно, теплота сгорания 'при постоянном давлении определяется изотермическим изменением энтальпии при превращении одного моля горючего. В случае горения при постоянном объеме, когда внешняя работа не совершается, теплота сгорания определяется изотермическим изменением внутренней энергии при реагировании одного моля горючего.
Учитывая выражение (1-22), соотношение между величинами теплоты сгорания при постоянном давлении Qp и постоянном объеме Qv - можно записать в виде
QP = Qv—AnRT. (1-23)
Таким образом, при переходе от теплоты сгорания при постоянном объеме к теплоте сгорания при постоянном давлении следует из первой вычесть количество тепла, пошедшее на совершение внешней работы реакции. Если реакция сопровождается увеличением объема Д/г>0, то Qp<Qv■ Напротив, если она протекает с уменьшением объема Д/г<0, то Qp>Qv• Однако разница между Qv и Qp мала и поэтому в обычных расчетах не учитывается.
Величина теплоты сгорания определяется экспериментально методом проведения реакции в сосуде с нерасширяющимися стенками (см. § 1-7).
Теплоту сгорания записывают в стехиометрическом уравнении реакции с положительным знаком, когда тепла выделяется, или с отрицательным знаком, когда тепло поглощается. Такое уравнение называется термохимическим. Так, уравнение
2СО + 02 = 2С02 + 568 (1 -24)
Означает, что два моля окиси углерода соединяются с одним молем кислорода, при этом образуются два моля углекислоты и выделяется 568 МДж тепла. Значения теплоты сгорания некоторых топлив при р = = const и 0°С приведены в табл. 1-4.