Сырье и полупродукты для лакокрасочных материалов

Промышленные марки растительных масел

Нормируемые показатели растительных масел приведены в табл. 4.3. ,

Льняное масло (ГОСТ 5791—66) и лаковое льняное масло (ГОСТ 8612—57) — высыхающие масла от светло-желтого до ко­ричневатого цвета, характеризующиеся температурой застывания

—27------ 16 °С, родановым числом 105—222, ацетильным числом

7—8, гидроксильным числом 4—10, гексабромным числом 48—59, вязкостью по Энглеру (20 °С) 6,5—7,7°, теплотой сгорания 9,30— 9,38 ккал. На воздухе при 20 ± 2 °С без добавления сиккатива масло высыхает за о—9 сут.

Из всех растительных масел льняное масло наиболее широко используется в лакокрасочной промышленности. Его подвергают полимеризации, оксидации, малениизации, эпоксидированию и дру­гим видам химической обработки. •

Льняное масло применяют для изготовления олиф, алкидных и других маслосодержащих синтетических смол. Жирные кислоты льняного масла также широко применяются для получения синте­тических пленкообразующих (алкидных, уралкидных, эпоксиэфир - ных, низкомолекулярных полиамидных).

Конопляное масло (ГОСТ 8989—73) и лаковое конопляное (ГОСТ 8612—57)—масла светло-коричневого цвета с зеленоватым оттенком, характеризующиеся температурой застывания —28 — —15 °С, родановым числом 92—102 и ацетильным числом 7—20. По качеству конопляные масла мало уступают льняным, и счи­таются их заменителями. Конопляное масло хорошо полимери - зуется и оксидируется, уплотняясь медленнее льняного.

Конопляные масла применяют для получения олиф.

Перилловое масло (по данным ВНИИЖ) — масло желтого цвета, характеризующееся температурой застывания около —30 °С, родановым числом 124—129, ацетильным числом 0,7—1. По со­ставу, свойствам и областям применения перилловое масло сходно с льняным. Перилловое масло может длительно храниться без опасности прогоркания, высыхает быстрее льняного (при 20±2°С

Таблица 4.3. Нормируемые пока

Кислотное

Число,

Не более

0,5

.0,4

1,0

2,25

4,0

1.5 2,3 6,0

1.6

1,6

3.0

5.0

1.0

1,0

2,25

8,0

0,5

0,4

2,3

6,0

1,0

0,4 г

0,4

5,0

подпись: кислотное
число,
не более
0,5
.0,4
1,0
2,25
4,0
1.5 2,3 6,0
1.6
1,6
3.0
5.0
1.0
1,0
2,25
8,0
0,5
0,4
2,3
6,0
1,0
0,4 г
0,4
5,0
Масло

Арахисовое

Рафинированное

Дезодорированное

Недезодорирован-

Ное

Нерафинированное высший сорт первый сорт техническое Горчичное

Высший сорт пищевое первый сорт пищевое второй сорт техническое Касторовое техническое рафинировгн-юе от­беленное рафинированное неот­беленное первый сорт второй сорт нерафинированное лаковое Кедровое пищевое нерафинированное

Первого прессова­ния

Второго прессова­ния

Кокосовое

Нерафинированное рафинированное дезодо­рированное Конопляное

Рафинированное

Нерафинированное первый сорт второй сорт лаковое Кукурузное

Рафинированное

Дезодорированное недезодорированное нерафинированное

Отстой, %, не более

По массе

По. объему

Отсутствие

»

0,05

0,15

0,15

0,03

0,03

0,05

-

Отсутствие

»

»

0,20

Отсутствие

. —

1'

2

0,10

Отсутствие

»

0,10

?-

0,15

Отсутствие

»

_

»

0,10

Цветное число, мг иода, не более

Плотность при 20 °С, г/смЗ

90 100 не норм. 10

20

30

70

5'

10*

20

20

100

0,947-0,970

0,947—0,970

0,947-0,970

0,947-0,970

0,947-0,970

0,927-0,930

0,928—0,932

0,901-0,905

0,901-0,905

0,922-0,923

0,922-0,923

0,922—0,923

0,918-0,927

Показа­

Число омыления, не менее

Темпера­

Тура

Содержание, % (масс.), не более

Йодное число, не менее

Тель прелом­ления (20 °С)

Вспышки в закры том тигле, °С, не менее

Влаги и летучих веществ

Фосфора в перес­чете на Р2О5

Неомыляе­

Мых

Веществ

Золы

83-105

234

0,19

0,8

83-105

234

0,15

0,8

83-105

'

225

0,15

_

1,0

83-105

225

0,20

1,0

83—105

225

0,20

1,0

92-123

0,10

1,0

92-123

0,15

1,0

92-123

0,20

1,0

82-91

/

240

0,15

1,0.

0,008

82-91

240

0,15

1,0

0,008

82-91

• _

240

0,25

1,0

0,02

82-91

_

_

240

0,30

1,0

— •

82-90

1.477—1,481

176

240

0,10

0,04

1,0

0,02

148-165

64-68

188-194

148-163

64-68

188-194

12

1,448-1,45

254-267

215

0,20

___

0,6

_

12

1,448-1,45

254-267

215

0,15

~*

0,6

--

145

— .

185-195

225

0,12

Отсутст­

Вие

1,0

0,05

145

185-195

' 225

0,15

0,02

L’o

0,05

145

___

185-195

225

0,20

0,07

1,0

0,15

155

1,476-1,477

186

240

0,10

0,04

1,0

0,02

111-133

234

/

0,10

0,05

1,0

111-133

___

225

0,10

0,05

1,0

111-133

225

0,20

0,096

2,0

— '

Цветное

Отстой, % не

Более

Плотность,

Кислотное число, не более

Масло

Число, мг иода, не более

По массе

По

Объему

При 20 5С,

Г/смЗ

Кунжутное

Рафинированное

15

Отсутствие

0,916—0,926

0,4

Нерафинированное первый сорт

15

0,10

_

0,916—0,926

1,0

Второй сорт

25

0,10

’ —

0,916—0,926

2,0

Техническое

40

0,20

_

0,916—0,926

6,0

Льняное

Рафинированное

Отбеленное

20

Отсутствие

0,928—0,936

1,0

Нейтрализованное

45

»

_

0,928-0,936

0,7

Нерафинированное первый сорт

70

0,05

0,928—0,936

2,5

Второй сорт

80

0,05

_

0,928-0,936

5,0

Лаковое

5*

Отсутствие

_

0,928-0,936

1,0

Ляллеманцевое техничес­

_

0,933—0,944

Цо 5

Кое **

Маковое нерафинированное первый сорт

0,20

(15 °С)

2

Второй сорт

0,20

_

10

Оливковое техническое **

15

_

0,914-0,918

Рафинированное

15

Отсутствие

(15 °С)

0,4

Ореховое техническое

20

»

_

0,922—0,927

0,4

Ойтисиковое техническое **

_

0,963-0,978

2,0-8,0

Перилловое техническое **

(15 °С) 0,93-0,939

2,7-7,5

Подсолнечное

Рафинированное

Дезодорированное

10

Отсутствие

(15 °С)

0,4

Недезодорированное

12

» -

_

0,4

Гидратированное высшего сорта

15

_

1,5

Первого сорта

20

»

■ _

2,25

Второго сорта

30

• »

_

--

6,0

Нерафинированное высшего сорта

15

0,05

_

1,5

Первого сорта

25

0,1

--

2,25

Второго сорта

35

0,2

--

6,0

Лаковое

' 5*

Отсутствие

_

0,918-0,923

1,0

Рапсовое

Рафинированное

30 *

»

0,908-0,915

0,4

*

* Цвет лаковых масел нормирован по иодометрической шкале.

** Нормируемые показатели ляллеманцевого, ойтисикового, оливкового технического и

Показа

Число омыления, не менее

Темпера­

Тура

Содержание, % (масс.), не более

Йодное число, не менее

Тель. прелом­ления (20 °С)

Вспышки в закры том тигле, °С, не менее

Влаги и летучих веществ

Фосфора в перес­чете на Р205

Неомыляе­мых _ веществ

Золы

103-117

1,472-1,476

186-195

0,10

1,3

103-117

1,472—1,476

186-195

0,15

1,3

_

103-117

1,472—1,476

186-195

0,20

1,3

103-117

1,472-1,476

186-195

0,30

2,0

175

1,48—1,487

184-195

240

0,05

_

1,0

0,02

175

1,48-1,487

184-195

240

0,05

1,0

0,03

175

1,48-1,487

184-195

240

0,30

0,06

1,0

0,10

170

1,48-1,487

184-195

240

0,30

0,08

1,0

0,15

175

1,478—1,485

188

240

0,05

0,04

1,0

0,02

167—200

1,481 — 1,483

181-194

205-208

—0,8

128-157

0,20

_

0.60

_

128-157

_

--

. 0,20

0,60

-- У

72—89,9

1,466-1,471

185-200

--

0,5—3,0

-- .

74—90

1,466-1,471

0,20

1,5

—-

142-162

1,473-1,48

0,05

0,5-1,5

0,04

140-160

1,5-1,518

186-195

177-208

1,475-1,48

189-197

0,3-1,5

125-145

234

0,10

Отсут­

Ствие

1,0

125-145

225

0,10

То же

1,2

125—145

_

225

0,10

0,009

1,2

125—145

_

225

0,15

0,018

1,2 .

125-145

225

0,30

0,022

1,2

125—145

_

225

0,20

0,035

1,2

_

125-145

_

225

0,20

0,053

1,3

125-145

_

225

0,30

0,07

1,25

114-119

1,473-1,476

188

234

0,10

0,04 .

1,0

0,02

94-106

165-180

230

0,15

1,2

Периллового масел приведены по данным ВНИИЖ.

Промышленные марки растительных масел

Показа-

Число омыления, не менее

Темпера

Тура

Содержание, %

Масс.), не более

Йодное число, не менее

Тель прелом ления (20 °С)

Вспышки в закры­том тигле, °С, не менее

Влаги и летучих веществ

Фосфора в перес­чете на

Р2о5

Неомыляе­

Мых

Веществ

ЗОЛЫ

94-106

X

165-180

230

0,25

-

1,5

94-1С6

165-180

230

0,25

1,5

133-155

1,4748-1,4782

181-190

225

0,10

0,20

1,0

0,09

133-155

1,4748—1,4782

181-190

225

0,25

1,30

1,0

0,20

133-155

1,476-1,479

181

240

0,10-

0,04

1,0

0,02

130-155

225

0,20

' —

1,0

130-155

225,

>

0,30

1,0

120-140

240

0,15

0,004

0,8

120-140

_

225

0,15

0.018

1,0 '

_

120—140

225

0,20

0>026

1,0

120-140

- ■

225

0,20

2,0

1,0

120—140

_

225

0,30

3,5

1,0

120-140

1,472-1,475

188

240

0,10

. 0,04

1,0

0,02

79-115

0,20

1,5

150-176

1,503-1,522

0,30“

1,0

101-116

234

0,10

1,0

101-116

232

0,10

- 1,0

101-116

232

0,10

1,0

101-116

_

232

0,20

1*0

101-116

' —-

_

232

0,20

— ■

1,0

101 — 120

1,472-1,476

188

232

0,10

0,04

' 1,0

0,02

За 5—6 сут без добавления сиккатива, и за 4,5—6 ч в присутствии сиккатива), а также быстрее полимеризуется и окисляется. Его широкое использование сдерживается недостаточностью сырье­вой базы.

Перилловое масло используют для получения олиф.

Ляллеманцевое масло (по данным ВНИИЖ) — масло желтого

Цвета, характеризующееся температурой застывания —34-- 35 °С,

Родановым числом 121 —125 и гидроксильным числом около 7. По свойствам и областям применения ляллеманцевое масло близко к льняному. Масло хорошо и быстро полимеризуется, высыхает при 20 ±2 °С без добавления сиккатива за время не более 9 сут, а ляллеманцевая олифа высыхает быстрее, чем льняная и перилло - вая, не уступая им по качеству.

Ляллеманцевое масло применяют для получения олиф и алкид- ных смол.

Тунговое масло (ТУ 18-?4—74)—масло темно-желтого цвета, с резким неприятным запахом, характеризующееся температурой

Застывания —17---- -2 °С, родановым числом 64,1—87. Тунговое

Масло высыхает на воздухе при температуре 20 ±2 °С без добав­ления сиккатива за 2—4 сут, т. е. значительно быстрее льняного, образуя твердое, матовое покрытие с морозным узором. При этом отверждение покрытия по толщине протекает от подложки к по­верхности. Появление морозного узора связано с изомеризацией масла на свету и устраняется предварительной термообработкой масла при температуре до 120 °С, а также добавлением льняного и других масел. Образуемое тунговым маслом покрытие под дейст­вием окружающего воздуха становится хрупким. После предвари­тельной полимеризации тунговое ~масло, имея в своем составе до 82% элеостеариновой кислоты с сопряженными двойными связя­ми, быстро высыхает, образуя твердое, глянцевые покрытия с повышенной (относительно других масляных покрытий) стой­костью к воздействию воды, щелочей, растворителей.

Вследствие опасности желатинизации при нагреве (10—35 мин при 280 °С), тунговое масло применяют л-ишь в смеси с льняным или полувысыхающими маслами для получения олиф и алкидных смол.

Ойтисиковое масло (по данным ВНИИЖ) — масло темно­желтого цвета с родановым числом '75—80. По свойствам близко к тунговому маслу. При стоянии на воздухе быстро загустевает до консистенции сливочного масла. При 20 ± 2 °С на вЪздухе ойтиси­ковое масло высыхает подобно тунговому с образованием покры­тия с морозным узором. Загустевание масла и образование мороз­ного узора устраняется предварительной полимеризацией.

Ойтисиковое масло, подобно тунговому, применяется в смеси с другими маслами для получения олиф и алкидных смол.

Ореховое масло (ГОСТ 9915—61)—масло светло-желтого

Цвета, характеризующееся температурой застывания —28-- 14°С,

Родановым числом 86—88, ацетильным и гидроксильным числами, соответственно до 4,6 и до 6. Сырое ореховое масло высыхает на воздухе за 8—12 сут, образуя пленку, плавящуюся при темпера­туре 118 °С. ГТолимеризованное ореховое масло образует неплавкие пленки.

Ореховое масло применяют для приготовления художествен­ных красок и получения олиф.

Подсолнечное масло (ГОСТ 1129—73) и лаковое подсолнеч­ное (ГОСТ 8612—57)—масла цвета от светло-желтого до темно­желтого, характеризующиеся температурой застывания —19— —16 °С, родановым числом 74—82 и гидроксильным числом 2—10,6.

Высокое содержание остатков олеиновой и линоленовой кислот при отсутствии линоленовой обусловливает низкую способность масел к высыханию с образованием на воздухе пленок, плавящихся при температуре 85—90 °С.

, Подсолнечное масло применяют в основном в смеси с льняным или другими высыхающими маслами для получения олиф,, алкид - ных смол и других маслосодержащих пленкообразующих.

Соевое масло (ГОСТ 7825—55) и лаковое соевое масло (ГОСТ 8612—57)—масла светло-коричневого цвета с зеленоватым оттенком, характеризующиеся температурой застывания —18— —15 °С, родановым числом 79—83, ацетильным числом 12—20 и гидроксильным числом 5—10. По способности к высыханию сходно с подсолнечным. При высыхании образует нежелтеющие пленки.

Соевое масло применяют для получения олиф и алкидных смол.

Рыжиковое масло (ГОСТ 10113—62) и лаковое рыжиковое масло (ГОСТ 8612——57)—масла от светло-желтого до темно-ко­ричневого цвета, характеризующиеся температурой застывания

—19------------ 11 °С, родановым числом 90—100. Относится к типу

Полувысыхающчх масел.

Рыжиковое масло применяют в смеси с льняным для получе­ния олиф и для модификации алкидных смол.

Сафлоровое масло (ОСТ 18-163—74)—масло желтого цвета, характеризующееся температурой застывания —20-------------------------------------------------------------------- 13 °С, ро­

Дановым числом 77—87, ацетильным числом 13—16 и гидроксиль­ным числом 3—6. Относится к типу полувысыхающих и по способ­ности к высыханию превышает соевое. ,

Сафлоровое масло применяют для получения алкидных смол.

Маковое масло (ОСТ 18-162—74)—бесцветное или бледно­желтое масло, характеризующееся температурой застывания

—20------ 15 ®С, родановым числом 78,7—82,0, ацетильным числом

10—13 и гидроксильным числом до 21. Относится к типу полу­высыхающих и образует не склонные к пожелтению покрытия, ко­торые, однако, обладают сравнительно низкой эластичностью и прочностью.

Маковое масло применяют в производстве художественных красок, а в смеси с высыхающими маслами используют для полу­чения олиф.

8* 227

% ■

Арахисовое масло (ГОСТ 7981—68) — масло светло-желтого цвета с зеленоватым оттенком, характеризующееся температурой

Застывания —3----- 2,5 °С, родановым числом 65—75, ацетильным

TOC o "1-5" h z числом 3,4—9,1 и гидроксильным числом 2,5—9,6. Относится к типу полувысыхающих масел. -

Арахисовое масло применяют для модификации алкидных смол. . ■ .

Кукурузное (маисовое) масло (ГОСТ 8808—73)—масло от светло-желтого до коричневого цвета, характеризующееся темпе­ратурой застывания —20 10°С, родановым числом 77—78,

Ацетильным числом 7,8—11,5 и гидроксильным числом 8—12. От­носится к типу полувысыхающих. .

Кукурузное масло применяют для получения алкидных смол.

Рапсовое (кользовое) масло (ГОСТ 8988—59) и сурепное масло

(ОСТ 18-161—74)—масла соответственно темно-зеленого и темно­желтого цвета. Рапсовое масло характеризуется температурой за­стывания —10 — 0°С, родановым числом 77—78, ацетильным чис­лом 1,5—6. Сурепное масло характеризуется температурой засты­вания около 0 °С и родановым числом 79—115. Эти масла условно относят к группе полувысыхающих.

Рапсовое и сурепное масла используют в качестве добавок к льняному маслу при получении олиф.

Кунжутное (сезамовое) масло (ГОСТ 8990—59)— масло от свет­ло - до темно-желтого цвета, характеризующееся температурой за­стывания от —7 до —3 °С, родановым числом 75—77, ацетильным числом 10—12, гидроксильным числом 1—4,5.

Кунжутное масло применяют в смеси с высыхающими маслами для получения алкидных смол.

Горчичное масло (ГОСТ 8807—74)—масло желтого цвета с коричневатым или зеленоватым оттенком, характеризующееся тем­пературой застывания —16 8 °С. Масло имеет высокое содер­

Жание эруковой кислоты —21,4—53% .(масс.). Изготавливается только в нерафинированном виде. ' .

Горчичное масло применяют в качестве добавок к высыхающим маслам при изготовлении олиф и масляных красок для внутренних работ. •

Кедровое масло (ОСТ 3670) — масло светло-желтого цвета, характеризующееся, - температурой застывания —20 °С, »-родановым числом 81 и ацетильным числом 15—17. Масло растворимо в аце­тоне, амиловом спирте и петролейном эфире, а при нагреве в эти­ловом спирте и бензоле. -

Кедровое масло (рафинированное) применяют для получения алкидных смол, а в смеси с высыхающими маслами для производ­ства олиф.

Касторовое масло (ГОСТ 6757—73) и лаковое касторовое масло

(ГОСТ 8612—57)—бесцветные или "светло-желтые масла, харак­теризующиеся температурой застывания —8— — 10 °С, родановым

Числом 81—82, ацетильным числом 146—154 и гидроксильным числом 161 — 169. Сырое касторовое масло не способно к высы­ханию, обладает повышенной вязкостью (200—250 с по ВЗ-4 при 20°С), растворяется в этиловом спирте и не растворяется в угле­водородах. -

Сырое касторовое масло применяют в качестве пластификатора для нитрата целлюлозы, а также подвергают дегидратации с целью придания способности к высыханию на воздухе.

Хлопковое масло (ГОСТ 1128—75) и лаковое хлопковое масло (ГОСТ 8612—57)—масла бурого (нерафинированное) или светло­желтого (рафинированное) цвета, характеризующиеся температу­рой'застывания —6------ 5 °С, родановым числом 61—69, ацетиль­

Ным числом 12—15 и гидроксильным числом 7,5—І 2,5. В нерафи­нированном виде практически не способно к высыханию. После щелочной рафинации обладает некоторой склонностью к. высыха­нию. Обычно хлопковое масло с целью повышения способности к высыханию подвергают химической обработке, например пере - этерификации пентаэритритом или другими, ‘ многоатомными спиртами. •

Хлопковое масло применяют в рафинированном виде в смеси с высыхающими маслами для получения олиф и алкидных смол.

Оливковое масло (ТУ 18-17/П—71)'—масло светло-желтого цве­та, характеризующееся температурой застывания —6—0°С, рода­новым числом 75—79, ацетильным числом 4—12. Масло практиче­ски не способно к высыханию на воздухе и поэтому подвергается предварительной химической обработке, например переэтерифика - ции пентаэритритом.

Оливковое масло используют в качестве небольших добавок к высыхающим маслам.

Кокосовое масло (ГОСТ 10766—64) — белое с 'желтым оттен­ком масло, характеризующееся температурой застывания —14 — —25 °С, родановым числом 6—9,6, ацетильным числом 2,5—8. Бла­годаря высокому содержанию лауриновой кислоты при нагреве и воздействии света масло не желтеет.

Кокосовое масло применяют для получения алкидных смол, предназначенных для сочетания с меламиноформальдегидными смолами в лакокрасочных композициях горячей сушки.

Обработанные и модифицированные растительные масла

Для придания полученным ^после рафинирования и очистки сырым маслам необходимых технологических свойств для исполь­зования в лакокрасочной промышленности (выделения входящих в состав масел жирных кислот, изменения жирнокислотного со­става масла, сообщения маслам новых качеств) их подвергают различным видам обработки.

Уплотнение масел путем термической полимеризации или окси­дации (реже фактизации) сопровождается повышением их вязко - (£Г-и, плотности и кислотного числа и понижением йодного числа. Высыхающие масла уплотняются быстрее полувысыхающих, а не­высыхающие масла не уплотняются и вязкость их остается без изменения. Уплотненные масла сообщают лакам и краскам луч­ший «розлив» и повышают защитные и декоративные свойства масляных покрытий: водостойкость, атмосферостойкость, глянец, твердость. Улучшенные свойства и в особенности повышенную высыхающую способность приобретают растительные масла после малеинизации, эпоксидировация, дегидратации и др.

Расщепление масел. Существуют несколько методов расщепле-' ния масел на жирные кислоты и глицерин: расщепление с приме­нением контакта Петрова в качестве катализатора;. гидролитиче­ское расщепление масла под давлением 15—18 кгс/см2 в присут­ствии небольшого количества воды; метод Твитчела с применением специального катализатора; омыление масла щелочью с последую­щей обработкой образовавшегося мыла минеральной кислотой для выделения свободных жирных кисло-т.

Полимеризация масел. Процесс проводят в условиях, предо­храняющих обрабатываемое масло от окисления (под вакуумом или в атмосфере инертного газа). Полимеризацию высыхающих и полувысыхающих масел, за исключением тунгового и ойтисико - вого, проводят при 280—300°С до заданной степени уплотнения (что определяют по вязкости). Полимеризацию тунгового и ойти - сикового масел проводят при температуре 190—230°С во избежа­ние преждевременной желатинизации обрабатываемого продукта. Для ускорения процесса полимеризации в масло вводят в качестве катализаторов окислы Свинца, цинка, кальция, нафтенат алюми­ния и т. п. т

Оксидирование масел проводят продувкой воздуха через слой нагретого до 110—150°С масла. При этом нельзя допускать по­вышения температуры масла выше 210 °С во избежание его само - разогревания. Уплотнение масел при оксидации протекает значи­тельно быстрее, чем при полимеризации. Однако оксидированные масла уступают по качеству полимеризованным, так как могут загустевать при хранении, образуют с пигментами основного ха­рактера мыла, что снижает эксплуатационные свойства получае­мых на их основе лакокрасочных покрытий.

Изомеризация масел проводится с целью изменения располо­жения двойных связей в жирнокислотных остатках (перевод несо­пряженных связей в сопряженные).

Существуют методы щелочной изомеризаций масел, при кото­рых масло омыляют спиртовыми и водными растворами щелочей с последующим гидролизом серной кислотой, а также более про­стые каталитические методы, которые не сопровождаются рас­щеплением масел,

Однако процесс изомеризации пока не имеет широкого распро­странения, так как получаемые на основе изомеризованных ма­сел лакокрасочные материалы не обладают заметно лучшими свойствами по сравнению с материалами н*а основе уплотненных масел.

Алкоголиз масел проводится с целью частичной замены входя­щего в состав масла глицерина на другие многоатомные спирты, например пентаэритрит. Процесс проводят в присутствии катали­затора при температуре 240—260°С. Подвергнутые алкоголизу масла имеют повышенную скорость высыхания и полимеризации. Более подробные сведения об алкоголизе масел приведены в раз­деле «Алкидные смолы» (с. 104). , " .

Малеинизация масел проводится при 100—250°С и заклю­чается в присоединении 2—10% (масс.) малеинового ангидрида по местам двойных связей жирнокислотных остатков триглицеридов. При этом двойные связи в жирнокислотных остатках переме­щаются из изолированного в сопряженное положение.

По сравнению с обычными маслами малеинизированные масла имеют более светлый цвет при одинаковой вязкости, быстрее по - лимеризуются и образуют покрытия с повышенной водо - и атмо - сферостойкостью. Лакокрасочные материалы на их основе менее подвержены желатинизации.

Практический интерес представляет нейтрализация малеини- зированного масла щелочью, аммиаком или амином, в результате которой получаются водорастворимые продукты. Последние после горячей сушки образуют водостойкие покрытия.

Эпоксидирование масел — обработка ненасыщенных масел в среде ароматического растворителя (толуол, ксилол) надуксус­ной или надмуравьиной кислотой при температуре до 80 °С с целью введения в жирнокислотные радикалы оксиранового кис­лорода.

Дегидратация касторового масла проводится с целью отщепле­ния от радикалов рицинолевой кислоты (касторовое масло содер­жит до 90% (масс.) остатков рицинолевой кислоты) молекулы воды с образованием на месте вторичной спиртовой группы двойной оле - финовой связи. ■

Процесс дегидратации протекает при нагреве в присутствии катализаторов — серной кислоты, фосфорной кислоты, бисульфата натрия и других соединений. При этом образуется смесь радика­лов двух линоленовых кислот: собственно линоленовой с несопря­женными двойными связями при 9 и 12 атомах углерода и кис­лоты с сопряженными двойными связями между 8 и 9, а также 10 и 11 атомами углерода. Последняя содержится в продукте дегид­ратации в количестве 25—40% (масс;).

В результате дегидратации снижается вязкость касторового масла и повышаются значения йодного и гидроксильного чисел. Дегидратированное касторовое масло способно к высыханию на воздухе за счет аутоокислительной полимеризации.

В табл. 4.4 приведены нормируемые показатели обработанных и модифицированных масел.

Льняное масло ВМЛ (ТУ 6-10-1165—71)—водный раствор аддукта льняного масла с малеиновым ангидридом с добавкой аммиака и бутилового спирта. . .4

Водорастворимое малеинизированное льняное масло ВМЛ при­меняют для изготовления водоразбавляемых грунтовок и эмали ФЛ-149. ■

Масло льняное уплотненное (ТУ 6-10-1106—71)—продукт термической полимеризации рафинированного льняного масла. Масло применяют для художественно-живописных работ.

Оксидированное льняное масло ЛО-ЗО (ТУ 6-10-1204—71) — продукт термической обработки льняного масла с продувкой воз­духом; жидкость желто-коричневого цвета с характерным запахом.

Применяют в качестве полуфабриката для изготовления анти­коррозионной битумной мастики.

Раствор оксиполимеризованного льняного масла (ТУ 6-10- 1354—73)—продукт термической обработки оксидированного льня­ного масла, растворенный в уайт-спирите; однородная жидкость желто-коричневого цвета.

Применяют в качестве полуфабриката для изготовления масля­но-битумных изоляционных лаков марок БТ-980, БТ-987 и др.

Масло полувысыхающее оксидированное (ТУ 6-10-1250—72) — продукт окислительной полимеризации полувысыхаюшего расти тельного масла (подсолнечного, соевого).

Полувысыхающее оксидированное масло, в виде 50%-ного рас­твора в уайт-спирите, применяют в качестве полуфабриката для изготовления алкидных и других лаков.

Пентаэритритовый эфир жирных кислот масел^ТУ 6-10-871 — 75)—продукт конденсации пентаэритрита с дистиллированными жирными кислотами подсолнечного масла и жидкой фракцией жирных кислот хлопкового масла. •

Применяется для изготовления масляных художественных красок.

Масло подсолнечное слабооксидированное (ТУ 6-10-1460— 74) — продукт термической обработки обезвоженного оксидирован­ного подсолнечного масла. Применяют для изготовления алкидных смол марок ПФ-053Н, ГФ-01 и лака ГФ-166. •

Масла растительные эпоксидированные (ТУ 6-10-722—72) — продукты эпоксидирования ненасыщенных глицеридов полувысы­хающих масел. Эпоксидированные масла представляют собой прозрачные вязкие жидкости светло-желтого цвета. Масло марки СП получают на основе подсолнечного масла. „

Эпоксидированные растительные масла применяют в качестве стабилизаторов и пластификаторов для хлорсодержащих поли­меров. ' / ,

Таблица 4.4. Нормируемые показатели обработанных и модифицированных масел

Цвет по

Эпо­

Г идро-

Содержание,

% (масс.), не более

Масло

Иодом е - трической шкале, мг иода, не более

Условная вязкость по ВЗ-4 (20 °С), с

Кислот­ное число, не более

Йодное число, не менее

Число омыле­ния, не менее

Ксид­

Ное

Число.

Не

Менее

Ксиль-

Ное

Число,

Не

Более

Рас­

Твори­

Теля

Спир­

Тов

Золы

Неле­

Тучих

Ве­

Ществ

Лету­чих ’ ве­ществ

Льняное масло ВМЛ водорас­

_

80—130

PH 7,2-8

_

_

_

_

_

11-15

_

50±2

_

Творимое малеинизирован - ное

Масло дегидратированное; ка­

16

45—60

8 '

128

185

25

Сторовое — реноль Масло льняное уплотненное для художественных работ № 1

7

36—40

3,5

150-160

)

'0,02

№ 2

16

110-130

5

128-138

— ■

0,02

—,

Масло подсолнечное слабоокси-

.40

26—32

6

■ — ■

1 *

0,2

Дированное

Масло полувысыхающее окси­

489

18-25

4

_

_

50

■ _

_

_

Дированное (50-% - ный рас­твор в уайт-спирите) Оксидированное льняное мас­

22-30

10

1 —

40

•/-

Ло ЛО-ЗО Раствор оксиполимеризован-

_

55-65

15

_

_

_

57±2

_

Ного льняного масла Пентаэритритовый эфир жир­

30

38 (не

10

_

_

_

_

.0,055

__ __

Ных кислот масел Майло растительное эпоксиди-

_

Более)

3

___

4

__

_

-_

_

_ _

5

Рованное марки СП Зпоксидированное соевое мас­ло марок СТ

835**

0,4

1,5

6,5

Ч

0,4

С

835**

0,4

1,5

6,5

0,3

П

—.

1000**

1

10

6

1

* Содержание отстоя.

** По вискозиметру Хепплера (в сП).

Масло дегидратированное касторовое — реноль (ТУ 6-10-

1005—70)—продукт дегидратации касторового масла в присут­ствии катализатора. Дегидратированное касторовое масло раство­римо в углеводородных растворителях и нерастворимо, в этиловом спирте.

Дегидратированное касторовое масло применяют для изготов­ления олиф, алкидных смол и лаков.

ЖИРНЫЕ КИСЛОТЫ РАСТИТЕЛЬНЫХ МАСЕЛ

В лакокрасочной промышленности находят применение не только растительные масла-, но и продукты их гидролитического расщепления — жирные кислоты. Их используют для получения алкидных смол, эпоксиэфиров, низкомолекулярных - полиамидов, сиккативов и т. п.

Содержащиеся в растительных маслах жирные кислоты имеют линейное строение и содержат четное количество атомов углерода. ’ Они растворимы в органических растворителях, причем с ростом величины молекулярной массы растворимость жирных кислот в органических растворителях падает.

Получение жирных кислот. Жирные кислоты выделяют из. ра­стительных масел путем омыления (расщепления) триглицеридов (см. с. 230). При этом получают смеси жирных кислот, разделе­ние которых на индивидуальные кислоты производят обработкой специально подобранными растворителями, учитывая температур­ные условия растворимости компонентов. Наиболее распространен способ разделения жирных кислот после их расщепления дистил­ляцией и дальнейшей фракционированной кристаллизацией из раствора.

Насыщенные жирные кислоты имеют общую структурную фор­мулу СиНг/^иСООН. Они с трудом окисляются и не способны к ре­акциям присоединения. Низкомолекулярные кислоты являются жидкими, а кислоты с молекулярной массой 144 и выше — твер - 11 дыми веществами. В табл. 4.5 представлены насыщенные жирные кислоты, входящие в состав растительных масел. Характеристики этих кислот приведены в табл. 4.6.

Стеариновая кислота — белое, твердое, воскообразное вещество. Входит в состав практически всех масел. Кислота не­растворима в воде, а в спирте и других органических растворите­лях растворяется при нагревании. .

Пальмитиновая кислота — белое, твердое, воскообраз­ное вещество. Кислота нерастворима в воде, а в спирте, эфире и ряде других органических растворителей растворяется только при нагреве. Пальмитиновая кислота входит в состав почти всех растительных масел, а также в жиры морских животных и рыб.

Миристиновая кислота — белое, твердое вещество. Кис­лота нерастворима в воде, имеет температуру кипения 196,5°С при остаточном давлении 15 мм рт. ст. В наибольшем количестве

Таблица 4.5. Насыщенные жирные кислоты, входящие в состав растительных масел

Формула

подпись: формула

Кислота

подпись: кислотаИсходное масло

Арахиновая (эйкозано - вая)

Бегеновая (докозановая)

Каприловая (октановая)

Каприновая (декановая)

Капроновая (гексановая) Лауриновая (додекано - вая)

Лигноцериновая (тетра - козановая) Миристиновая (тетра - декановая)

Пальмитиновая (гекса - декановая) Стеариновая (октадека - новая)

СН3(СН2),8СООН

СН3(СН2)20СООН

СН3(СН2)6СООН

СН3(СН2)8СООН

СНз(СН2)4СООН

СНз(СН2)10СООН

СНз(СН2)22СООН

СН3(СН2),2СООН

СН3(СН2)мСООН

СНз(СН2)16СООН

Арахисовое, кукурузное, сурепное, рапсовое, гор­чичное

Арахисовое, рапсовое, су­репное, горчичное Кокосовое, пальмовое, оре­ховое

Кокосовое, хлопковое, паль­мовое Кокосовое, пальмовое Кокосовое, хлопковое, оре­ховое, пальмоядровое Арахисовое, горчичное, ры­жиковое, сурепное Сурепное; хлопковое, коко­совое, льняное, пальмо­вое

Практически все То же

Таблица 4.6 Характеристика насыщенных жирных кислот

Кислота

Молеку­

Лярная

Масса

Плотность,

Г/смЗ

Число

Нейтра­

Лизации

Показатель

Преломления

Темпе

С

Засты­

Вания

Ратура,

С

Плавле­

Ния

Арахиновая

312,52

0,824

179,5

1,425

74,9

75,3

(при 100°С)

(при 100 °С)

Бегеновая

340,57

0,822

164,7

1,427

79,7

80,7

(при 100°С)

(при 100 °С)

Каприловая

144,21

0,91

389

1,428

16,3

16,5

(при 20 °С)

(при 70 °С)

Каприновая

172,26

0,895

325,7

1,429

31,2

31,4

(при 30 °С)

(при 40 °С)

Капроновая

116,15

0,929

483

1,4164

-3,2

— 1,5

(при 20 °С)

(при 70°С)

Лауриновая

200,31

0,883

280

1,422

43,9

43,6

— -

(при 20 °С)

(при 70 °С)

Лигмоцерино-

368,62

0,821

152,2

1,429

83,9

84,2

Вая

(при 100 °С)-

(при 100°С)

Миристиновая

228,36

0,844

245,7

1,427

54,4

(при 80°С)

(при 70 °С)

Пальмитиновая

256,42

0,841

218,8

1,43

62,6

63,1

(при 80 °С)

(при 70°С)

С'^еариновая

284,5

0,845

197,2

1,433

69,3

70,5

(при 70 °С)

(при 70 °С)

Таблица 4.7. Ненасыщенные жирные кислоты, входящие в состав растительных масел

Кислота

Формула

Исходное масло

Арахидоновая Г адолеиновая

СНз(СН2)4СН=СНСН2СН=СНСН, СН==СНСН2СН=

=СН(СН2)3СООН

СН3(СН2)9СН=СН(СН2)7СООН

Талловое масло, рыбьи жиры

Рыжиковое, горчичное, рапсовое, оре­ховое масла

Кетолеиновая

СН3(СН2)9СН=СН(СН2)9СООН

Рапсовое, сурепное, рыжиковое ма­сла

Клупанодоновая

СН3СН2СН=СН(СН2)2СН=СНСН2СН==СН(СН2)2СН=

=СН(СН2)2СН=СН(СН2)2СООН

О

II

СНз(СН2)зСН=СНСН=СНСН=СН(СН2),С(СН2)2СООН1

Жиры морских рыб и животных

Ликановая

Ойтисиковое масло

Линолевая

СНз(СН2)4СН=СНСН2СН=СН(СН2)7СООН

Почти все масла

Линоленовая

СН3СН2СН=СНСН2СН=СНСН2СН=СН(СН2)7СООН

Высыхающие масла

Олеиновая

СНз(СН2)7СН=СН(СН2)7СООН

Все масла

Пальмитолеиновая

СН3(СН2)6СН=СН(СН2)7СООН

Оливковое, хлопковое, рыжиковое и др.

Рицинолевая

СНз(СН2)5СНОНСН2СН=СН(СН2)7СООН

Касторовое масло

Элеостеар иновая

СНз(СН2)зСН=СНСН=СНСН=СН(СН2)7СООН

Тунговое, ойтисиковое

Эруковая

СНз(СН2)7СН=СН(СН2)Г, СООН

Горчичное, рапсовое, рыжиковое, сурепное, ореховое

/

Входит в состав кокосового масла, в небольших количествах содер­жится в льняндм, хлопковом, арахисовом и других маслах.

Ненасыщенные жирные кислоты содержат в молекулярной структуре одну или несколько двойных связей. В случае присут­ствия нескольких двойных связей эти связи могут находиться в не­сопряженном (изолированном) ' или сопряженном^ (конъюгирован­ном) положении по отношению друг к другу.

К кислотам с одной двойной связью СпН2л-1СООН относятся олеиновая, э’руковая,' кетолеиновая, пальмитоленно&ая, петросели - новая, гадолейновая, селахолеиновая, вакценовая; с двумя двой­ными связями С„Н2я-зСООН —-линолевая; с тремя двойными свя­зями СпНгп-бСООН — лииоленовая и элеостеариновая; с четырьмя двойными связями С„Н2я-7СООН — арахидоновая и паринаровая; с пятью двойными связями СпЫгл-эСООН — клупанодоновая; с ше­стью двойными связями СяНгл-иСООН — нисиновая, кислота.

Кроме того, в состав масел входят жирные кислоты, имеющие помимо ненасыщенных связей Другие функциональные группы. К таким кислотам относятся рицинолевая (одна двойная связь и гидроксильная группа), камлоленовая (три двойные связи и гидр­оксильная группа), ликановая (три двойные связи и карбонильная группа). ■

За небольшим исключением (эруковая, ос-элеостеариновая и элаидиновая кислоты) ненасыщенные кислоты имеют жидкую кон­систенцию. В табл. 4.7 представлены входящие в состав раститель­ных масел ненасыщенные жирные кислоты, а характеристики этих кислот приведены в табл. 4.8.

Таблица 4.8. Характеристика ненасыщенных жирных кислот

Кислота

Молекуляр­

Ная

Масса

Плот­ность, г/см3, при 15 °С

Число нейтрализа­ции -

Йодное

Число

Температура

Плавления,

°С

Арахидоновая

305

184,3

333

"'—49,5

Гадолейновая

310

180,7

89,9

25

Камлоленовая

294

190,5

252,2

Кетолеиновая

339

165,7

75

32

Клупанодоновая

330,5

0,94

169,8

384

-78

Ликановая

292

191,9

260,4

Линолевая

- 280,44

0,92

. 200

181,1

-5

Линоленовая

278,4

0,905 *

201,5

273,5

-11

Олеиновая

282,45

0,898

198,5

89,9

13—16

Пальмитолеиновая

254,4

220,5

99,8

0,5

Рицинолевая

299

0,95

188

* 85,1

-5

Элеостеариновая

278,4

201,5

182

48

Эруковая

338,56

0,888

165,7

75

33,5

* При 20 °с. /

О л е*и н овая кислота — бесцветная или светло-желтая жидкость. Кислота нерастворима в воде, легко растворима в ряде

А----------- ^..1^14.11. ^/«/1ч^ппиос1 >1 КИСЛОТЗ ВХОДИТ В С О ОТ ‘Л В

Практически всех масел.

Л и нолевая кислота — бесцветная жидкость, растворимая во многих органических растворителях и нерастворимая в воде. Имея в своем составе две двойные связи, придает маслам спо­собность к высыханию. Линолевая кислота содержится во всех высыхающих и полувысыхающих маслах, в большом количестве входит в состав льняного, конопляного, хлопкового, соевого, мако­вого масел.

Линоленовая кислота — бесцветная жидкость, раствори­мая в органических растворителях и нерастворимая в воде. Имея в своем составе три двойных связи, сообщает маслам повышенную скорость высыхания. Линоленовая кислота в большом количестве входит в состав высыхающих-масел.

Элеостеа риновая кислота — белое, твердое вещество, растворимое в органических растворителях и нерастворимое в воде. Имея в своем составе три двойных сопряженных связи, со­общает маслам высокую скорость высыхания. В основном элео - стеариновая кислота входит в состав тунгового масла и в неболь­шом количестве в состав ойтисикового масла.

Рицинолевая кислота — вязкая жидкость, растворимая в этаноле и этиловом эфире, нерастворимая в воде и петролейном эфире. Содержит в своем составе одну двойную связь и гидр­оксильную группу, при удалении которой в процессе дегидратации образуется вторая двойная связь. Рицинолевая кислота входит в состав касторового масла.

Ликановая кислота — белое кристаллическое вещество. Содержит в своем составе три сопряженных двойных связи и кето - группу, обусловливающую дополнительную реакционную способ­ность кислоты. Ликановая кислота встречается в виде двух изоме­ров— а-ликановой (темп. плавЛ. 74—75 °С) и (3-ликановой (темп, плавл. 99,5°С). Ликановая кислота 6 большом количеств« содержится в ойтисиковом масле.

Сырье и полупродукты для лакокрасочных материалов

Слюда

Слюда (алюмосиликат калия К20-ЗА1203-65Ю2-2Н20) —кри­сталлический белый или слегка окрашенный порошок с частицами пластинчатой формы. В природе встречается в виде минералов, содержащих 43—45% 5Ю2; 35—37,2% А1203; 9,5—11,5 К20 ’и небольшие количества …

Бентонит

Бентонит (коллоидная глина, являющаяся разновидностью каолинита) — белый или слегка окрашенный порошок, по химиче­скому составу близкий к каолиниту (А1203-45Ю2-2Н20), но имею­щий более рыхлое и слоистое строение. Типовой состав бентонита (в …

ПИГМЕНТЫ И НАПОЛНИТЕЛИ

Пигменты представляют собой окрашенные в различные цвета порошкообразные вещества, диспергируемые в воде, растворите­лях и пленкообразующих. Назначение пигментов — сообщить лакокрасочным покрытиям цвет и непрозрачность (укрывистость), а также повысить прочностные и …

Как с нами связаться:

Украина:
г.Александрия
тел./факс +38 05235  77193 Бухгалтерия
+38 050 512 11 94 — гл. инженер-менеджер (продажи всего оборудования)

+38 050 457 13 30 — Рашид - продажи новинок
e-mail: msd@msd.com.ua
Схема проезда к производственному офису:
Схема проезда к МСД

Оперативная связь

Укажите свой телефон или адрес эл. почты — наш менеджер перезвонит Вам в удобное для Вас время.