«ХОЛОДНЫЙ СВЕТ»
В |
суровые годы Великой Отечественной войны на улицах затемнённых городов часто можно было встретить прохожих, у которых на пальто или на шапке светился бледный зеленоватый кружок. Делалось это для того, чтобы в глубокой мгле затемнённого города не наткнуться друг на друга. Кружки, намазанные специальным составом (по большей частд сернистым цинком), при дневном или электрическом свете «заряжались», то есть запасали некоторое количество световой энергии, которую они затем постепенно «отдавали» в темноте.
Такого рода «запасание» света известно давно. Уже несколько сот лет назад был открыт ряд веществ, которые после предварительного освещения способны светиться в темноте. Некоторые из них сохраняли свечение только несколько секунд, другие— минуты, а были и такие, свечение которых в темноте было заметно несколько часов.
Явление «запасания» света с последующим его испусканием получило название явления фосфоресценции.
Слово фосфоресценция происходит от греческого слова «фосфор», что значит «светоносный». Вещества, способные фосфоресцировать, часто называют фосфорами (ударение на втором слоге) в отличие от фосфора — элемента, светящегося на воздухе благодаря медленному окислению.
Фосфоресценция очень схожа с другими явлениями «холодного света». К ним относятся и свечение лесных гнилушек и светлячков, и свечение разреженного газа, когда через него проходит электрический ток, и свечение, возникающее при раскалывании куска сахара, и «брызги света», окружающие ночью купальщика в Чёрном море.
Все эти явления, которые носят общее название люминесценции, имеют разное происхождение, но обладают одной очень важной чертой; ни одно из них не требует высокой температуры, необходимой для так называемого температурного свечения. Мы знаем, что свет, получаемый при нагревании тел, возникает при повышении температуры по крайней мере до нескольких сот градусов, а при люминесценции только в редких случаях для свечения нужно небольшое нагревание на несколько десятков градусов. Обычно нагревание даже ослабляет свечение люминесценции. Более того, многие тела, которые при обычных условиях не способны люминесцировать, при сильном охлаждении приобретают такую способность. Парафин, творог, обыкновенная булка и многие другие столь же обыденные вещества, охлаждённые в жидком воздухе (—180° С) и облучённые светом электрической дуги, после помещения их в темноту долго излучают голубоватое сияние.
Не всегда при люминесценции свечение затягивается на долгий срок. Иногда затухание происходит очень быстро, в газах, например, за стомиллионные доли секунды. Однако во всех случаях люминесценции происходит иногда краткое, иногда длительное свечение после прекращения действия возбуждающего источника. Эта затяжка свечения и способность испускать свет при низкой температуре являются характерными отличительными чертами люминесценции.
На практике чаще всего применяются жидкие и главным образом твёрдые люминесцирующие вещества (так называемые люминофоры). Они бывают органического и неорганического происхождения и обладают различными составами излучаемого света, различной длительностью свечения и т. д.
Так как строение твёрдых и жидких тел и расположение их энергетических уровней гораздо сложнее, чем в отдельных атомах, то и само явление люминесценции в твёрдых и жидких телах оказывается более сложным, чем е газах, состоящих из отдельных атомов.
Исследования показали, что явление люминесценции в различных случаях протекает различным образом. Так, иногда электрон не уходит от своего «хозяина» — атома или молекулы, а лишь переходит на один из ближайших энергетических уровней, откуда затем очень быстро возвращается в нормальное состояние. В этих случаях нужны очень сложные методы, чтобы измерить длительность свечения. Такую, почти мгновенно исчезающую люминесценцию называют обычно флуоресценцией.
В других случаях электрон способен «застревать» на повышенном энергетическом уровне. Тут необходимо внешнее воздействие, получение небольшой дополнительной порции энергии для того, чтобы электрон мог снова вернуться в исходное нормальное состояние. Эти случаи можно уподобить попаданию камня в яму, расположенную на вершине горы. Чтобы камень мог скатиться с горы, надо его сначала выбить из ямы. (рис. 14),
Между «застреванием» электрона и его освобождением проходит неодинаковый промежуток времени. Поэтому излучение при возвращении электрона в нормальное состояние для разных электронов происходит в разные моменты и свечение можно наблюдать в течение заметного времени.
Последняя группа явлений люминесценции связана с полным отрывом электрона от своего «хозяина». Электрон
Рис. 14. |
Долго бродит внутри вещества, пока ему не встретится случайно какой-нибудь атом, который, подобно его прежнему «хозяину», лишён своего электрона (рис. 15).
При присоединении к новому «хозяину» и происходит испускание кванта света. Такой тип люминесценции характеризуется длительным свечением, поскольку проходит довольно большой промежуток времени, разный для разных электронов, между отрывом электрона от одного атома и присоединением его к другому.
Исследования показали, что часто исключительно важную роль при этих процессах играют ничтожные примеси посторонних веществ. Во многих случаях химически чистое вещество оказывается не способным к люминесценции, но стоит к нему добавить подходящую примесь (обычно тяжёлые металлы: марганец, медь, серебро, висмут), в количестве, не превышающем иногда десятитысячной доли процента, как то же вещество становится сильным люминофором.
Внедряясь между правильно расположенными атомами кристалла основного вещества, атомы примеси нарушают эту правильность и приводят к появлению новых энергетических уровней, не свойственных основному веществу. Кроме того, посторонние атомы могут служить источниками тех электронов, которые способны возбуждаться светом. Они могут также служить местом, куда электроны после возбуждения должны возвратиться.
В то же время мы знаем и примеси, вредные для люминесценции. Атомы таких примесей являются своеобразной «ловушкой» для блуждающих электронов. Отсюда
Рйс. 1,5. В точке 1 электрон покинул атом, а в точке 2 присоединился к свободному иону. В этой точке произошло излучение кванта света. В зависимости от длины пути, который проходит электрдн от точки / до точки 2, момент излучения может наступить раньше или позже. |
Ясно, что при приготовлении люминофоров требуется исключительная чистота исходных веществ.
Люминесценция твёрдых и жидких тел имеет ещё одно очень важное свойство. В то время как при люминесценции отдельных атомов газа излучаются кванты со строго определёнными энергиями, а иногда и с какой-то одной энергией, люминесценция твёрдых и жидких тел отличается широким и непрерывным набором квантов, энергия которых заключена между определёнными для данного люминофора значениями. Можно при этом подобрать такие вещества или смеси веществ, которые способны давать разные оттенки белого цвета.
Исследование люминесценции твёрдых и жидких тел представляет собой одну из наиболее сложных и увлекательных задач современной физики. Ведущее место в этих исследованиях занимают труды советских физиков (академ. С. И. Вавилова, В. В. Антонова-Романовского, В. Л. Лёвшина, В. А, Фабриканта, П. П. Феофилова), которым принадлежат наиболее важные экспериментальные работы в этой области и разработка основных вопросов теории.
Большой размах за последние годы получило практическое использование люминесценции. Люминесцирую - щие составы применяются для светящихся циферблатов часов и приборов для воздушной и морской навигации, для экранов телевизоров и радиолокационных трубок.
Недавно появился новый вид применения люминесценции — люминесцентный анализ, который позволяет обнаруживать ничтожные количества различных веществ. Укажем, наконец, ещё на применение люминесценции в живописи, архитектуре и театре. С помощью светящихся красок удаётся подчас добиться большого сценического эффекта.
Энергия, излучаемая при люминесценции, приобретается люминофорами различным способом. В одних случаях источником энергии служит медленно протекающая химическая реакция. Так светится белый фосфор, такого же происхождения, повидимомуг и свечение гнилушек. В других случаях энергию сообщает быстрый электрон. Как мы уже знаем, это происходит при прохождений электрического тока через газ. Под действием ударов электронов светятся и экраны телевизоров. Нас особенно интересует тот случай, когда свечение люминесценции возбуждается светом же.
Первый основной закон, которому подчиняется люминесценция под действием света (так называемая фотолюминесценция), заключается в том, что свет только в том случае вызывает люминесценцию, когда он способен поглощаться люминофором. Совершенно очевидно, что этот закон вытекает непосредственно из закона сохранения энергии. Ведь для того чтобы вещество могло светиться, оно должно откуда-то приобрести энергию. Если же падающий свет целиком отражается или проходит насквозь, то вещество никакой энергии не приобретёт.
Квантовая теория позволяет легко установить и второй основной закон фотолюминесценции. Согласно этому за -
Рис. 16. Фотография, снятая с художественной открытки «Салют победы», выполненной с применением светящихся красок. Верхняя фотография сделана на свету, нижняя в темноте. |
Кону энергия кванта того света, который вызывает люминесценцию, должна быть больше или в крайнем случае равна энергии кванта света, излучаемого при люминесценции. Этот закон был на опыте установлен английским физиком Стоксом около ста лет назад, ещё до возникновения квантовой теории [38]).
Так как по закону Стокса энергия возбуждающих квантов должна быть больше энергии излучаемых, то с помощью люминесценции мы получаем возможность преобразовывать невидимый ультрафиолетовый свет в видимый. Следует сразу заметить, что такое преобразование сопровождается заметным уменьшением практически используемой доли энергии. Разница между энергией возбуждающего кванта и энергией излучаемого бесследно пропадает для освещения, потому что, как правило, эта разность превращается в тепло, которое в данном случае нам совершенно бесполезно.
Возникает вопрос, нельзя ли более экономно использовать возбуждающие кванты, иначе говоря, нельзя ли взамен одного ультрафиолетового кванта получить два или более квантов видимого света. Разумеется, при этом полностью должен соблюдаться закон сохранения энергии; в данном случае это означает, что суммарная энергия получаемых квантов не должна превышать энергию возбуждающих.
Учёные долго считали, что при люминесценции на каждый возбуждающий квант приходится только один излучаемый. Но энергия первого - больше, чем энергия второго, значит, всегда получается потеря полезной для нас световой энергии и превращение части её в тепло.
Однако советские физики В. А. Фабрикант и Ф. А. Бутаева получили данные, говорящие в пользу того, что при люминесценции взамен одного кванта с большой энергией иногда получаются два кванта с меньшей. Если такой «размен» одного крупного кванта на два более мелких действительно имеет место, то он может значительно повысить предельную экономичность превращения энергии при люминесценции.
Ознакомившись с явлением люминесценции, мы можем теперь указать способ, с помощью которого свечение, возникающее при прохождении тока сквозь газ, превращается в свет желательного состава. Для этого необходимо,
Чтобы в лампе имелся люминофор (или смесь люминофоров), дающий нужный нам свет, когда на него падают кванты с соответствующей энергией.
Необходимо, чтобы свечение газа содержало достаточное количество таких квантов. Так как в излучении люминофора должны быть кванты всех участков видимого спектра, то излучение газа должно в основном иметь кванты ультрафиолетового света. Вот почему в качестве газа, заполняющего люминесцентную лампу, применяют пары ртути, в излучении которых значительную часть составляют кванты с энергией 4,9 и 6,7 э-в.
При прохождении электрического тока через люминесцентную лампу в ней возникает интенсивное свечение, содержащее главным образом эти кванты.
Сами по себе они для освещения не пригодны, но заставляют светиться белый порошок — люминофор, покрывающий стенки трубки.
Как мы уже знаем, при прохождении электрического тока через разреженный газ энергия электрического тока с очень малыми потерями превращается в энергию излучения. Это обеспечивает высокую экономичность источника света. Правда, заметная часть энергии затем для целей освещения утрачивается при превращении ультрафиолетовых квантов в кванты видимого света, но зато мы получаем огромный выигрыш в качестве получаемого света.
Несмотря на потери, экономичность нового источника света оказывается значительно более высокой, чем у любых температурных источников. Вместе с тем удаётся получить источник, свет которого весьма близок к белому.
В люминесцентной лампе в качестве люминофора применяются главным образом различные соли вольфрамовой и кремневой кислоты (вольфраматы и силикаты) с добавкой около одного процента марганца. Подбирая различные люминофоры и их смеси, можно получить излучение различных оттенков с небольшим преобладанием красного цвета, голубоватого и т. д. Заметим здесь, что распространённое название люминесцентных ламп — «лампы дневного света» — принято в светотехнике только для определённого типа ламп с довольно строго заданным составом света.
Покрытие стенок люминофором может производиться разными способами, например наполнением трубки
Жидкостью, в которой во взмученном состоянии находится мелкокристаллический порошок люминофора. В состав жидкости добавляется небольшое количество клеящего вещества, для того чтобы порошок лучше приставал к стенкам.
Слой люминофора на стенках не должен быть слишком тонким, для того чтобы ультрафиолетовое излучение разряда по возможности полностью поглотилось в нём. В то же время он не должен быть и слишком толстым, иначе излучаемый им свет будет по дороге частично поглощаться в нём самом.
Мы уже говорили, что в лампе, кроме капелек ртути, находится ещё и инертный газ — аргон. Добавлять его приходится потому, что при комнатной температуре плотность паров ртути слишком мала и разряд зажечь трудно.
Электроны, покидая катод, двигались бы в лампе, встречая так мало атомов ртути, что почти не производили бы необходимой ионизации. Если же в лампу ввести некоторое количество аргона, то при включении лампы вначале возникнет разряд в аргоне. После этого, в процессе прохождения тока, трубка несколько нагревается и находящаяся в ней капля ртути испаряется, создавая нужную плотность паров.
Благодаря тому, что атомы ртути ионизуются значительно легче, чем атомы аргона (напомним, что энергия ионизации ртути 10,4 э-в, а аргона 15,7 э-в), при нормальной работе лампы после ее нагрева аргон почти не принимает участия в разряде. Не принимает он участия и в свечении. Таким образом, если в первый момент зажигания лампы главную роль играет аргон, то в горящей лампе всё происходит так, как будто бы в ней нет ничего, кроме паров ртути.