СВАРКА И СВАРИВАЕМЫЕ МАТЕРИАЛЫ
Взаимодействие металла со шлаками
Шлаками называют расплавы неметаллических соединений — оксидов, галлоидов, сульфидов и т. д., как свободных, так и образующих комплексные соединения. В условиях сварки шлаки образуются при расплавлении сварочного флюса, электродного покрытия, сердечника порошковой проволоки, а также могут появляться самопроизвольно, например в результате взаимодействия металла с защитной средой.
Химическое воздействие расплавленного шлака на металл шва в значительной степени определяется соотношением в его составе кислых, основных и амфотерных оксидов. Фториды и
хлориды обычно считают химически нейтральными соединениями.
Критерием основности (В) или кислотности (К) шлака на основе молекулярной теории строения его служит отношение компонентов, входящих в состав данного шлака:
в = [ £ <R0>*] I [ Е <R°2)*] > <3'28>
где т, q—количество кислых и основных оксидов в составе шлака соответственно; (RO), — концентрация основных оксидов в составе шлака, например CaO, MgO, Мп О, FeO и т. д.; (R02) к — то же, кислых оксидов, например Si02, ТЮ2> Zr02 и т. д.
Шлаки считаются кислыми при В<1, основными — при В> 1 и нейтральными — при В= 1. Эта классификация в определенной мере формальна. Физический смысл понятия основности шлака состоит в оценке активности иона кислорода. Чем выше основность шлака, тем больше активность иона кислорода О-2, т. е. тем больше свободных ионов кислорода.
В настоящее время наиболее часто употребляется формула, принятая Международным институтом сварки (МИС):
_ CaO+MgO+BaO+Na2O+K2O+LiO2+CaF2+0,5(MnO+FeQ)
~ SiO2 + 0,5(Al2O3 + TiO2+ZrO2)
(3.29)
где CaO, MgO, А120з, Li02 и т. д.— содержания компонентов шлака, % (по массе).
Имеется более точное выражение этой формулы 0,018СаО + 0,015MgO + 0,006CaF2 + 0,014 X
В = X (Na2Q + К20) + 0,007 (MnO + FeO)
0,017SiO2 + 0,005 (А1203 + ТЮ2 + Zn02) ' (
Несмотря на ионную природу шлаков, все расчеты химического взаимодействия между шлаком и металлом преимущественно базируются на молекулярной теории. Это связано с тем, что большинство термодинамических и металлургических данных о взаимодействии шлака и металла построено именно на базе названной теории.
Процессы окисления расплавленного металла и ферросплавов шлаком можно описать следующими реакциями:
(FeO) + [Мп] з=* (MnO) + [Fe]; (3.31)
2 (FeO) + [Si] з=* (Si02) + 2 [Fe]; (3.32)
(Fe203) + 3 [Мп] 3 (MnO) + 2 [Fe]; (3.33)
2 (FeO) + [Ті] (T102) + 2 [Fe]; (3.34)
(Fe208) + 2 [Al] «с (A1A) + 2 [Fe], (3.35)
73
Если в покрытие или керамический флюс введено сразу несколько ферросплавов, то в первую очередь окисляются элементы, обладающие большим сродством к кислороду. По степени убывания сродства к кислороду элементы, вводимые в состав электродных покрытий, можно расположить в следующий ряд: Ca->-Al-*-Ti-*-Si-*-Mn->-Fe.
Для оценки химической активности сварочных шлаков удобнее всего использовать суммарное количество кислорода, участвующего в окислительно-восстановительных реакциях на межфазной границе. Указанный кислород должен быть связан
Рис. 3.9. Общее содержание кислорода в наплавленном металле в зависимости от химической активности флюса |
с химическим составом шлака выражением вида
[°]=/(_Z Л<). (3-36)
где А, — относительная химическая активность оксида, способного к восстановлению в сварочной ванне; п — число оксидов в составе шлака, способных к восстановлению в сварочной ванне.
С учетом того обстоятельства, что химическая активность кислого оксида определяется как [6]
Афк = (R02)/(100S),
а основного оксида ЛФо = (RO) я/100,
суммарную химическую активность шлака по уравнению (3.39) можно переписать:
/ т а -1
Лф = ( У (R02); + В* £ (RO)k /(100В), (3.37)
Ч i=l fc=l J
где т и q — количества кислых и основных оксидов соответственно; (R02) и (RO) —концентрации кислого и основного оксидов в'составе шлака; В — основность шлака, определяемая по уравнению (3.30).
В конкретизированном виде уравнение (3.37) принимает вид:
Si02 4- 0,5 (ТЮ2) 4-0,4 (А12Оз 4 Zr02) 4 0,42В* (МпО)
Зф= ш
где (Si02), (ТЮ2) и т. д.—содержание компонентов шлака, % (по массе).
Корреляционная зависимость содержания кислорода в наплавленном металле от коэффициента относительной химической активности шлака при сварке под флюсом, найденная на основе экспериментальных данных, представлена на рис. 3.9.