СВАРКА И СВАРИВАЕМЫЕ МАТЕРИАЛЫ
ВЫСОКОЛЕГИРОВАННЫЕ СПЛАВЫ НА НИКЕЛЕВОЙ ОСНОВЕ (Якушин Б. Ф.)
21.1. Состав, структура и назначение
Высоколегированные сплавы никеля обладают наряду с высокой жаропрочностью и окалиностойкостью значительной коррозионной стойкостью в газовых, соляных и жидкометаллическнх средах и могут эксплуатироваться до температур 1000—1100°С (табл. 21.1). Никелевые сплавы делят на две группы: гомогенные нетермоупрочняемые и гетерогенные термоупрочняемые дисперсионным твердением [1, 2].
Термоупрочняемые гетерогенные сплавы никеля могут иметь несколько исходных состояний. В закаленном состоянии сплавы имеют наименьшую жаропрочность, но наибольшую пластичность (в том числе штампуемость и другие технологические свойства) В дисперсно-упрочненном (состаренном) состоянии пластичность минимальна, а жаропрочность максимальна и зависит от объема, химического состава и морфологии, упрочняющих фаз
Главная роль в обеспечении жаропрочности никелевых сплавов принадлежит у'-фазе, общее количество которой пропорционально содержанию Ті-ГАІ или Nb + Al При 2(Ті, А1)>8% доля у'-фазы достигает 60% (по массе). Под у'-фазой понимают интерметаллиды типа Ni3 (Ті, Al), Ni3Al, Ni3(Nb, Al), имеющие ГЦК решетку. Они когерентны, выделяются в объеме матрицы при старении и обеспечивают дисперсное твердение сплава.
I В комплексно-легированных сплавах у'-фаза имеет сложный состав, так как никель и алюминий могут замещаться другими элементами. Положительное влияние на механические свойства у'-фазы состоит в том, что, выделяясь в объемах зерен при температурах 600—950 °С в виде большого числа когерентных мелкодисперсных частиц, она создает эффективные барьеры для движения дислокаций. В то же время у'-фаза значительно пластичнее карбидов, а прочность ее возрастает с увеличением температуры
Наряду с основными фазами возможно образование ряда побочных некогерентных фаз, которые, выделяясь по границам зерен вследствие сегрегации или ликвации, приводят к охрупчиванию сплавов: т)-фаза (Ni3Ti), cr-фаза (FeCr), карбиды (Ме23С6 и Ме6С), бориды (Ме3В2).
В перестаренном состоянии (старение прн повышенных температурах) сплавы имеют промежуточные значения жаропрочности и пластичности вследствие коагуляции упрочняющих фаз.
21.2. Свариваемость никелевых сплавов
21.2.1. Структура, свойства металла шва и зоны термического влияния
Первичная структура металла шва высоколегированных никелевых сплавов формируется путем зарождения на подложке — оплавленных зернах основного металла — укрупненных столбчатых кристаллитов, конкурентный рост которых приводит к выклиниванию других, неблагоприятно ориентированных кристаллитов и прекращению их роста. Эта особенность однофазной кристаллизации приводит к резкому укрупнению кристаллитов в швах и является первым фактором понижения свариваемости. Второй фактор — высокий уровень легирования расплава; он обусловливает в литом металле на периферии шва ячеисто-дендритный и дендритный (в центре) тип субструктуры со значительно выраженной ликвационной неоднородностью (табл. 21.2) [3).
Основное следствие ликвации — неоднородность химического состава, приводящая к образованию в шве менее эффективных интерметаллидных фаз по сравнению с фазами в основном металле. Так, в результате преимущественной ликвации титана в зонах ликвации будет при старении выделяться фаза ИізТі, обладающая меньшей жаропрочностью и тугоплавкостью, чем у'-фаза [4]. Третий фактор — транскристаллитность швов, в цен-
Марка сплава |
с |
Мп |
Si |
1 3 |
Р |
Сг |
W |
не более |
|||||||
ХН77ТЮ (ЭИ437А) |
0,06 |
0,4 |
0,6 |
0,007 |
0,015 |
19—22 |
|
ХН70ВМТЮ (ЭИ617) |
0,12 |
0,5 |
0,6 |
0,01 |
0,015 |
13-16 |
5-7 |
ХН67ВМТЮ (ЭП202) |
0,08 |
0,5 |
0,6 |
0,01 |
0,015 |
17—20 |
4—5 |
ХН60ВМТЮ (ЭП539) |
0,09 |
0,5 |
0,5 |
0,01 |
0,015 |
17—19 |
2,5—4,0 |
ХН75ВМТЮ (ЭИ602) |
0,08 |
0,4 |
0,8 |
0,02 |
0,02 |
19—22 |
— |
ХН70МВТЮ (ЭП99) |
0,10 |
0,4 |
0,5 |
0,015 |
0,015 |
18—22 |
6—8 |
ХН62МБВЮ |
— |
— |
— |
— |
— |
13-15 |
4—5 |
Нимоник 80А (Англия) |
0,1 |
1,0 |
1,0 |
_ |
_ |
18—21 |
— |
Инконель 718 (США) |
0,04 |
0,18 |
0,27 |
— |
— |
17 |
— |
Рене 41 |
0,12 |
— |
— |
— |
— |
19 |
— |
Удимет-700 (США) |
0,15 |
— |
— |
— |
— |
13—17 |
— |
Хастелой Н (США) |
0,5 |
0,8 |
0,1 |
0,002 |
0,015 |
6—8 |
— |
MAR М211 (США) |
0,15 |
0,2 |
0,2 |
— |
— |
9,0 |
5,5 |
Нимоник 115 (Англия) |
0,15 |
— |
— |
_ |
— |
15 |
— |
ЖС6К |
0,2 |
0,4 |
0,4 |
— |
— |
10,5— —12,5 |
4,5—5,5 |
Н70М27Ф (ЭП496) |
0,05 |
0,5 |
0,2 |
— |
— |
0,3 |
— |
0ХН65М16В (ЭП-567) |
0,05 |
1,0 |
0,15 |
— |
— |
14,5— — 16,5 |
03 0 1 4* СЛ |
тре которых на больших скоростях сварки формируется «зона слабины» — стык двух фронтов кристаллизации с явно выраженной зональной ликвацией. При малых скоростях сварки в центре шва образуются осевые кристаллиты, по граням которых возникают две зоны срастания боковых и осевых кристаллитов, также характеризуемые пониженными свойствами. Изменения структуры в ЗТВ: укрупнение зерна в гомогенных сплавах; растворение упрочняющих фаз в гетерогенных сплавах в зоне, нагреваемой выше 900 °С, фиксируемое по изменению твердости;
оплавление фаз в перестаренных сплавах; перестаривание (при сварке состаренных сплавов), приводящее к укрупнению упрочняющих фаз.
Развитие указанных негативных явлений зависит от дли-
ЖАРОПРОЧНЫХ СПЛАВОВ НА НИКЕЛЕВОЙ ОСНОВЕ [1]
|
тельности высокотемпературного нагрева, исходного состояния сплав а и его химического состава, определяющего стабильность фаз при нагреве.
ТАБЛИЦА 21.2 ХИМИЧЕСКАЯ неоднородность металла шва
|
Примечание. CQ — концентрация (%) элемента в осях дендрнтов, См — концентрация (%) элемента в межосных объемах. |
21.2.2. Трещины в сварных соединениях
21.2,2.1. Трещины при сварке. При сварке гомогенных никелевых сплавов (типа Х20Н45, ХН69ВТ, ХН78Т) возможно образование кристаллизационных и подсолидусных горячих трещин в металле шва.
При сварке гетерогенных сплавов наряду с возникновением горячих трещин в шве более вероятно их появление в ЗТВ, где велика протяженность ТИХ из-за наличия легкоплавких ликва - тов (В и т. д.) и мала пластичность из-за крупнозернистой структуры.
Металлургические способы предотвращения горячих трещин:
повышение чистоты сплавов по примесям (переплав, гранульная металлургия) (табл. 21.3);
ограничение полноты рекристаллизации при прокатке сплавов, позволяющее инициировать рекристаллизацию при сварке и соответственно снизить сегрегацию в условиях ускоренной миграции границ зерен в ЗТВ при сварке;
сварка в аустенитизированном или перестаренном состоянии. Значение икр, несмотря на неизменность химического состава шва, при сварке в аустенитизированном состоянии повышается в 1,5—2 раза.
Технологические способы предотвращения трещин: снижение до минимума погонной энергии (сварка неплавя - щимся электродом, ЭЛС, лазер, импульсная дуга); ограничение скорости сварки;
применение электромагнитных полей и других внешних воздействий для измельчения элементов первичной структуры;
ТА БЛИЦА 21.3 |
ВЛИЯНИЕ СПОСОБА ВЫПЛАВКИ НА СОПРОТИВЛЯЕМОСТЬ ГОРЯЧИМ ТРЕЩИНАМ ПРИ СВАРКЕ СПЛАВА Х20Н45М4ВЗБГ
|
*тг — нижняя граница ТИХ. |
применение теплопроводящей оснастки и охлаждающих сред (подача паровоздушной смеси на сварочную ванну). Сопротивляемость образованию горячих трещин наиболее употребляемых присадок приведена в табл. 21.4.
21.2.2.2. Трещины при послесварочной термообработке. Термообработка сварных соединений производится с целью снятия сварочных напряжений, а для гетерогенных термоупрочняемых сплавов — и для восстановления жаропрочности в сварном соединении. Наиболее эффективно сочета-
ТАБЛИЦА 21 4 СОПРОТИВЛЯЕМОСТЬ МЕТАЛЛА ШВА ОБРАЗОВАНИЮ ГОРЯЧИХ ТРЕЩИН И ЕГО ДЛИТЕЛЬНАЯ ПРОЧНОСТЬ ПРИ 800 °С
|
ние закалки и старения. На этапе медленного нагрева в интервале дисперсионного твердения возникают трещины.
41,% 6
5 TL,% Рис. 21.1. Склонность никелевых сплавов к образованию трещин при термической обработке сварных соединений. I, II, III—сплавы, ие склонные, умеренно склонные н весьма склонные к трещинам соответственно |
Сплавы с 2(Ti + AI)^4% весьма склонны к трещинам при термообработке сварных соединений. Сравнительная оценка склонности к таким разрушениям при термообработке дана нарис. 21.1.
В сплавах, легированных Nb вместо Ті, ослаблена интенсивность старения.
Это позволяет на первом этапе старения снизить сварочные напряжения по механизму релаксации, а на втором — повысить жаропрочность
старением. Такие сплавы, например ХН62МБВЮ (ЭП-709) с упрочняющей у'-фазой Ni3 (Nb, А1),не склонны к образованию трещин в процессе термообработки при сохранении значительной жаропрочности до 800 °С.
Также способствуют
предотвращению трещин при термообработке все
способы рафинирования сплавов, измельчения зерна в ЗТВ, снижение сегрегаций по их границам, сведение к минимуму времени высокотемпературного нагрева при сварке и повышение скорости нагрева при послесварочной термообработке до 60 °С/мин и выше [5].
21.2.3. Охрупчивание при эксплуатации
21.2.3.1. Высокотемпературное. В процессе длительной высокотемпературной эксплуатации происходит снижение предела длительной прочности и пластичности основного металла и сварных соединений. Однако интенсивность их снижения выше для металла шва и ЗТВ, особенно в условиях циклического высокотемпературного нагружения по следующим причинам:
изменение морфологии у'-фазы в результате высокотемпературной деформации при сварке, приводящее к пластинчатой форме выделений rj-фазы с ромбической решеткой, некогерентной матрице;
преобразование первичных карбидов МеС во вторичные Ме6С и Ме2зСб, имеющие пластинчатую форму и выпадающие на границах;
образование оксидов Ме20, способствующих диффузионному окислению сплавов по межзеренным границам [6];
разнозернистость металла в ЗТВ;
межзеренное проскальзывание в ЗТВ в процессе сварки, приводящее к зарождению трещин у включений и ступенек, образовавшихся при выходе дислокаций иа границах.
Чем короче длительность высокотемпературного нагрева при сварке и меньше разница в сопротивлении деформированию металла шва, ЗТВ и основного металла, тем слабее развиваются указанные необратимые изменения, выше эксплуатационные свойства и свариваемость сплавов.
21.2.3.2. Под воздействием агрессивных сред охрупчивание металла вызывается преимущественно сульфидной и межкри - сталлитной коррозией. Сульфидная коррозия связана с образованием легкоплавких сульфидов никеля NiS (ТПл = 810 °С) при наличии в газовом потоке сернистых соединений. Сульфиды имеют больший объем, что вызывает разрыхление металла и проникновение сульфидов по границам зерен, особенно сильное в восстановительных средах, где нет плотных окисных защитных пленок. Чем крупнее зерно в ЗТВ, чем больше напряжения и длительность высокотемпературного нагрева при сварке, тем ниже стойкость сварных соединений против газовой коррозии по отношению к основному металлу.
Межкристаллитная коррозия вызывается распадом твердого раствора при сварочном цагреве в интервале 550—750 °С и выпадением карбидов в результате диффузии С и Сг на границах зерен. В условиях контакта с электропроводной средой образуется многофазная система анод—катод, что приводит к растворению наиболее электроотрицательной фазы, располагающейся вдоль границ зерен. Подавлению склонности швов к межкристаллитиой коррозии способствует легирование ниобием, исходя из соотношения Nb/C3*20 при работе соединений ниже 550 °С и Nb/C^40 при более высоких температурах длительной эксплуатации, ограничение содержания С не более 0,03—0,06 % и аустенитизации сварных соединений.
21.2.3.3. Радиационное. Под воздействием нейтронов, а-ча - стиц в кристаллической решетке металлов образуются гелиевоводородная фаза, а также вакансии, .так как атомы твердого тела выбиваются из своих регулярных положений и переходят в междоузлия, что снижает пластичность. Высокотемпературные свойства под действием облучения изменяются по различным законам в зависимости от химического состава сплавов и его структуры. Наиболее сильно снижаются длительная прочность у дисперсионно-твердеющих сплавов (особенно для сварных швов), содержащих Со, N, В и др. Значительно меньшее влияние оказывает нейтронный поток на гомогенные сплавы, не склонные к дисперсионному твердению. Их свойства восстанавливаются после отжига при О. бГпл К.
Свариваемость облученного материала (что важно при разработке ремонтной технологии ядерного оборудования) также понижена в связи с повышенной склонностью к порообразованию, а также к образованию горячих трещин в ЗТВ по механизму гелиевой хрупкости. Выбор сварочных материалов и технологии должен быть направлен на снижение гетерогенности швов и концентрации высокотемпературных деформаций, влияющих не только на появление горячих трещин, но и на длительную прочность сварных соединений.
21.3. Технология сварки и свойства соединений
21.3.1. Выбор сварочных материалов
При выборе сварочных материалов необходимо предотвратить горячие трещины в шве и ЗТВ, трещины при термообработке, а также обеспечить равную жаропрочность сварных соединений и основного металла. При сварке гомогенных сплавов применяют присадочные проволоки, близкие по химическому составу к основному. Отличия состоят в увеличении доли элементов, повышающих энергию активации процессов диффузии (Мо, W, Мп), и в уменьшении упрочняющих добавок (Ті, Al) [7].
Типовые составы присадочных материалов приведены в табл. 21.5.
При сварке гетерогенных сплавов с большим содержанием Ті и А1 применяют присадочные проволоки, в которых часть титана заменена ниобием.
Марка сплава |
Содержание |
||||||
С |
Si |
Мп |
р |
S |
W |
||
ВЖ-98 |
0,1 |
0,8 |
0,5 |
0,005 |
0,01 |
13—16 |
|
ЭП-683 |
0,1 |
0,5 |
1,0 |
0,02 |
0,02 |
— |
|
ЭП-367 |
0,04 |
0,5 |
1,0—2,0 |
0,015 |
0,01 |
— |
|
ЭП-533 |
0,01 |
0,6 |
0,5 |
0,015 |
0,01 |
7,0—9,0 |
|
ЭП-648 |
0,1 |
0,4 |
0,5 |
0,015 |
0,01 |
4,3—5,3 |
21.3.2. Выбор режимов сварки
При сварке плавлением гомогенных сплавов главная проблема выбора режимов — сохранение жаропрочных свойств сплавов в зоне сварки, а при сварке гетерогенных сплавов — предотвращение трещин при послесварочной термообработке.
Наиболее общий принцип выбора режимов — максимально возможное сокращение времени высокотемпературного нагрева, увеличение скорости охлаждения и уменьшение размеров сварочной ванны [8], снижение сварочных напряжений. Указанные требования выполняются при сварке наиболее концентрированным источником энергии — лазерным или электронным лучом на скорости ^50 м/ч.
Выбор режимов сварки давлением обусловлен более высокой жаропрочностью сплавов и электросопротивлением. Поэтому с увеличением доли легирующих элементов давление на электродах увеличивают, а силу тока снижают. Чтобы уменьшить перегрев, электроды и изделие помещают в воду или омывают струями воды. Перед сваркой поверхности деталей тщательно зачищают или обезжиривают травлением.
Сплавы с большим содержанием 2 (Ті + Al) >4 % являются плохосвариваемыми. Такие сплавы рекомендуют соединять диффузионной сваркой и пайкой [4].
Выбор режимов послесварочной термообработки. Для гомогенных сплавов рекомендуется аустенитизация сварных узлов при температуре 1050—1200 °С, которая приводит к растворению избыточных фаз, а также к снятию сварочных напряжений, что повышает работоспособность сварных соединений в коррозионных средах (табл. 21.6.).
При сварке гетерогенных дисперсионно-упрочняемых сплавов послесварочная термообработка включает аустенизацию и стабилизирующий отжиг. Более эффективна двукратная обработка, которая формирует глобулярную структуру карбидов и у'-фазы по границам. Последующее двухступенчатое старение при 900 °С, 8 ч и при 850 °С, 15 ч приводит к выделению
НРИСАДОЧНЫХ МАТЕРИАЛОВ [4] элементов, %
|
/-фазы в объемах зерен и стабилизирует структуру для последующей высокотемпературной эксплуатации, но не изменяет морфологию карбидов.
ТАБЛИЦА 21.6 ЖАРОПРОЧНОСТЬ СВАРНЫХ СОЕДИНЕНИЙ НИКЕЛЕВЫХ СПЛАВОВ
|
* Аустенитиэация 1200 °С 1 ч, воздух. |
21.3.3. Жаропрочность соединений
Качественные сварные соединения жаропрочных никелевых сплавов обнаруживают высокие значения жаропрочности и сопротивляемости термической усталости, мало отличающиеся от таковых для основного металла (табл. 21.6).