СУХАЯ ПЕРЕГОНКА ДЕРЕВА ЛИСТВЕННЫХ И ХВОЙНЫХ ПОРОД
Химический состав дерева
Элементарный анализ древесины разных пород показывает, что основными элементами, входящими в состав древесины, является: углерод, водород,- кислород и азот. Следующая таблица иллюстрирует процентный состав древесины наиболее распространенных деревьев - хвойных и лиственных пород. В цифру кислорода входит и азот, содержание которого обыкновенно равняется 1%-
Название дерева |
Углерод | "'a j |
Водород 1л |
Кислород % |
Дуб.............................................. |
49.4 |
6,1 |
44,5 |
Нук .... ..... . |
■18,5 |
6,3 |
4 а,2 |
Береза........................................ |
48.6 ' : |
6,4 |
4,"i,0 |
Клен............................................ |
4!»,S |
6,3 |
43,0 |
Лтьм. -............... |
50,2 |
6,4 |
43,4 |
Ясень......................................... |
4:p, J |
6,1 |
N,5 |
Лона............................................ |
4<J,4 |
Б,1-* |
43,7 |
"Гол одь..................................... |
4^,7 |
6,3 |
44,(1 |
Е Ib............................................... |
49,6 |
6,4 |
44,0 |
<"псна О''ыкков':ннал .... |
49/» |
6.3 |
43.8 |
1'ихга.......................................... |
50,0 |
6,4 |
4л,6 |
.:истненнииа.............................. |
50,1 |
6,3 |
43.6 |
Из таблицы бПдно; что состав древесины отличается большим однообразием и количество составляющих древесину элементов варьирует очень незначительна: так, содержание углерода колеблется в пределах от Л') 50,:'"; ,, .> содержание водорода от 6,1 до у,9. Что касается разных часц-Ч1. одного и того. же дерева, то наблюдаемое колебания в составе и здесь очень незначительны, как показывают еле - дующие цифры (Lange);
Большие <пчья |
Ветки Н i О! N |
Дерева |
С И, О : N |
Г т f л Il О N
TOC o "1-3" h z 50.64; е,2з: 4t, sri 1,2s
M),sy Г..07 42,11 о, он
50,0 I; 6,23 42,04 1,12
51,75- 6,10 41,OS О,
50,31 6,32' 42,ЗЯ
Дул ■ ■ Бук Вереяи, Ива. . Осина. Пихта. Сосна. |
51,39 6.11 41,5i-;. 0,94
! |
1,12 0,58 |
52,01 6,07 40,77 52,15 6,1S;41,0H
50,89 6,16- 41,04; 1,01
50,08; 6,23
51,93: 6,3)
54,03: 6,56
42,61; 1,06 40,№ 1,07 37,03 |
1.48 1,05 |
6),02 6.2й 41,65
Наибольшее колебание замечается в увеличенном содержании. углерода в ветках, в которых содержание азота также повышенное; ;+то носледнее обстоятельство объясняется ббльпшм содержанием в ветках древесного сока, заключающего в себе азотистые вещества.
Приведем еще данные Виолетта относительно элементарного состава древесины разных частей грушевого дерева.
Части дер |
Е в а |
1 Углерод Водород % | Н J |
Аяот + -(-Кислород Н |
Зола % |
|
Листья |
45.010 |
6.Й71 |
40,910 |
7.118 |
|
Вврхкяя часть сучьев. |
| кора. . 1 древес. . |
52.49К 4 8, ЗЛУ |
7,312 6,005 |
3(1,737 44,730 |
3,454 «,304 |
Средняя ч;н! гь сучьев |
1 К"[>М. . ' древес. ■ |
6,342 6,007 |
41,121 4X^56 |
3,68'i 0,134 |
|
Низшая л часть сучьев. |
| кора. . ' древес. ■ |
■1C. S71 ■18,0 'Л |
5.570 6,472 |
44.G:ilj 45,170 |
2.903 0,354 |
Ствол.................................. |
( кора - . - ' | д|к;«ес. . |
4G-C7 48,925 |
О,910 6,4fi[> |
44,755 44,31 Э |
2,657 0..Ч6 |
Верхняя часчь корней |
| I;'i)ta . . 1 д[-еиос. . |
4Й,085 |
С,024 6,2Sti |
44,701 44, Юа |
1,1 да 0.231 |
Средин:! часть корней, |
[ Кора. . I древес, . |
МШ7 47,3W |
(f,0t»3 0,254» |
41,!Й0 4i), 1 .'Г. |
1,643 0,2 |
Нижняя часть корней. ! |
A. Oiifi |
4:!,Г>03 |
5,007 |
В вышеприведенных аналитических данных особенно бросается в глаза высокиii процент минеральных веществ в листьях, li коре деревьев неорганических соединении также много, значительно больше, чем » древесине. Большое содержание золы в нижней часта корнем объясняется тем, что минеральные вещества дерево берет из почвы, is <>hv: проникают в него через корень.
В виду того, что минеральны» соединения содержатся, главным ■'6pii;ioN, ь кире, и при ооугливанни дерева зола остается в. угле, не - :.юходим»> для получения особенно чистого угля брать дрова сочсные, ;>с(!()6ожленные от коры.
Древесные породы цри сжигании дают в среднем 1—1,4% золы, а иногда содержание золы доходит до 2 и даже более процентов. Газные части дерева, как мы видели из анализа грушевого дерева, Дгшг неодинаковые количества золы. Разница содержания золы в стволе И ветвях у разных деревьев выражается в следующих цифрах:
Порода |
Ствол Ветви Ч ч
Ива . . Граб. |
1,У 1,69 1,84 1,6(> 2,36 0,99 l,2li 1,58 2,0и 1,41 |
Осина Бук. Дуб. Ольха . Сосна. Береза Ель. . |
1,22 0,91 U, Ы O. so 1 ЛИ |
Отсюда видно, что и ветвях содержится более минеральных
Ществ, чем. в стволе, что л понятно, так как в мот.: чистях д^рерл. в ветвях больше древесного сока, заключающего минеральные wiw-cTf»j а растворенном состоянии.
Зола состоит и;) неорганических солеЯ, растворимых if нерасгнор;;- мыж в воде. Количественное отношение между теми п другими неодинаково п зависит, главным образом, от состава почвы; я средаем количество растворимых частей золы составляет около 1S%. it состав растворимых солей входят, кроме углекислого калия и натрия, ?лори - сткй калий и вагрий, сернокислый калий, кремнекислый калий и натрии. Преобладающую часть растворимых cojieit золы, а именно, около 67%, составляет поташ, который часто п добывается из древесной золы.
Таблица на стр. 23 показывает соотношение растворимой и нерастворимой частей золы и химический состав их.
Главные органические соединения, входящие в состав древесины,— следующие: целлюлоза, ли шин, нентозани п гексозаяи, дубильные и белковые вещества, жиры, смолы н терпены.
Целлюлоза или клетчатка, составляя около половины всего веса древесины, представляет главнейшую составную часть древесного волокна. Она имеет ампиричеокуто формулу {CflfL,AOb)T>. it Относятся S: группе углеводов; величина ее молекулы неизвестна. Чистая целлюлоза, К! in показывает ее эмпирическая формула, состоит из 44,2 частей углерода, G,:J чаете!; водорода It 49,5 ч. кислорода. Она представляет вещество белого цвета, нерастворимое ни в воде, ни в спирта, ии в других обыкновенных растворителях, и обнаруживает коллоидальные. свойства; растворяется только в растворе хлористого цинка и ваммиачнойокиси меди (реактив Швейцера). Целлюлоза не обладает восстанавливающим свойством, пе содержит ни карбонильных, ни метоксильных групп и при гидролизе не дает фурфурола: ее
Сосна |
Пихта |
Липа |
Liepeaa |
|
Ч |
К |
% |
% |
|
■ |
||||
Углекислые «оли... .... |
2,80 |
7,76 |
2,96 |
2,7' |
Сернокислые, ... ....... |
1,67 |
0,80 |
0,81 |
0,37 |
Хлористые........................................... |
0,92 |
0,08 |
0,19 |
I),0:; |
Кремнекислые „.............................. |
О, IS |
О,So |
0,17 |
|
Поташ................................................... |
-1,41 |
} |
||
Сода.... * ............ |
6.55 |
i. Tl |
||
3,53 |
||||
Всего.. . . |
25,(jM |
10,68 |
Hi,1)0 |
|
Нерастворимая часть: |
||||
17,17 |
35,75 |
26,04 |
||
Фосфорнокислые............................... |
0.91 |
3,14 |
2,51 |
3,61 |
Кремнекислые.................................... |
4.19 |
5,97 |
1,80 |
4.62 |
Соли извести........................................ |
3S, r>) |
29,72 |
4ii.:j3 |
4Mb |
.,. магния......................... * .... |
9,50 |
3,28 |
1,97 |
|
„ окиси железа................................. |
Fl. Ofl |
10,53 |
0,09 |
0,41' |
„ окиси марганца............................. |
0,36 |
4,48 |
0.5-J |
! |
Всего. . - . |
36,33 |
74,29 |
84,19 |
44 !)•) |
Можно рассматривать, как многоатомны it спирт, гак км к она содержит несколько гидроксилышх групп.
Наиболее чистую целлюлозу получали до г. ц. пер и > чл. жчатий бумаги, и перевязочную вату is фильтровальную бумагу считали - т самую чистую форму целлюлозы. Однако, Шваль б с показал, что ;«та целлюлоза содержит продукты своего, распада, коюры»; образуются при действии кислот пли окислителей, например, при отбелке. По методу Tomin'a, улучшенному 111 в а л i. о с, та с тут целлюлозу получают следующим образом: сырую хлопчатую б у мигу подвергают выварке, т.-е. кипятят в разведенном растворе едкого цитра при i ем how устранении кислорода воздуха, так как он вызвал бы оиислени** целлюлозы, и отбеливают раствором .хлорноватистомцелого натрии, но с большой осторожностью, чтобы избежать образования продуктов распада целлюлозы. .При сравнении элементарного состава чисток целлюлозы с таковым же составом древесины можно в л деть преобладание в последней углерода и водорода, что объясняется присутствием в древесине лигнина, богатого названными элементами.
При нагревании в присутствии воздуха целлюлоза сгорает, а при сухой пере го а ке дает уксусную кислоту и другие органические соединения, среди кЪторых метиловый спирт отсутствует, а дегтя находится небольшое количество (4,18%); в этой отношения целлюлоза резко отличается от лигнина, который при термическом: разложении без доступа воздуха образует не только уксусную кислоту, но и метиловый спирт; дегтя же образуется при этом более, чем трехкратное количество, а именно, 13%.
При обработке крепкой серной кислотой целлюлоза превращается в желатинообразную массу, в т. а. амилоид'. На образовании амилоида основывается приготовление пергаментной бумаги и особого материала—твердого фибра, из которого приготовляются шкатулки, дорожные чемоданы и проч.
Если целлюлозу, например, шведскую фильтровальную бумагу, растворить в крепкоГС серной кислоте, получении» раствор разбавить водой и продолжительное время кипятить, то целлюлоза гидродизи - руетея и переходат в глюкозу но следующему уравнению: СлН10Оъ + + CsHl3Oc, а глюкоза может быть превращена в этиловый спирт.
Подобным же образом и древесные опилки могут быть материалом XJiif получения винного спирта.
Целлюлоза, обработанная смесью азотной и серной кислот, дает азотные эфиры—нитраты, состав которых различен в зависимости от крепоети этих кислот и продолжительности воздействия. Нитраты образуются по следующим уравнениям:
ВД<А 4- 2 fINOs = С«Е%(Я02)г0ь + 2НгО — двушпраты, СвН10Ош + 3 SNOz = СвЯ,(Лг02)А + 3Н20 - трииитраты.
Тринитрат есть взрывчатое соединение—пироксилин, который находит большое применение в технике взрывчатых веществ. Смесь ионо - и динитрата, растворенная в смеси спирта я эфира, называется коллодием, который употребляется в медицине и для приготовления фотографических пластинок. Коллодий также употребляют для приготовления искусственного щелка и целлулоида.
При действии на целлюлозу едкого натра образуется соединение, которое можно считать алкоголятом целлюлозы (G^H^OiONa). Алко. голят целлюлозы получается только при определенных условиях;' процесс этот носит название мерсеризации—по имени М е р с е р а, впервые его изучившего. Под мерсеризацией понимают Обработку цаилв - лозы (хлопчатой бумаги иди ткани) крепким раствором едкого натра на холоду, при чем в целлюлозе появляются изменения, которые имеют значение в технике.
Водой алкоголят разлагается обратно на целлюлозу к едкую щелочь. Волокна целлюлозы после такой обработки получают больший блеск, прочность н повышенную способность поглощать краски.
Если подвергнуть целлюлозу мерсеризации и после этого обработать сероуглеродом, то получается продукт, растворимой в воде,— натриевая соль целлюлозоксантогеновой кислоты (Ntu'!> CS- O • (3BEtOt) Кли так называемая вискоза, которая, употребляется Аня приготовления „вискозного* искусственного щелка.
При действии на целлюлозу уксуснокислого ангидрида в присутствии катализаторов образуются уксусные эфиры: моноацетат, дву - ацетат в триацетат, из которых триацетат может быть получен непосредственно,« чистом виде. Образование триацетата происходит но следующему уравнен ию: • СаН10Оь + з (СНлСО)2 О = СЛ^СВ/Ю^Оь + -J-3 CffzOOOH. Триацетат целлюлозы является исходным материалом для поучения целого ряда веществ.
После целлюлозы лигнин является главно^ составной час**,!) древесины. Под именем лигнина известны т. н. инкрустирующие вещества, которые вместе с целлюлозой составляют стенки древесных клеток. Лигнин, по сравнению с целлююзон, представляет вещество менее стойкое против действия химических реактивов и легко окисляющееся азотной кислотой, хромом» прочими окислителями. При варке древесины со щелочью, с кислой еернистокислой известью лигнин переходит в раствор, между тем как целлюлоза остается без изменения или изменяемся очень незначительно; на этом свойстве Лигнина основано целлюлозное производство.
Количественное соотношение между целлюлозой н лигнином показывают следующие цифры, полученные Schwatbe и В. ескегЧш при исследовании некоторых германских пород в абсолютно сухом состоянии.
Название пород |
Целлюлоза H |
Лнгнлн H |
||
Кл)> (Pieea excelsa. i....................................... |
57,84 |
28,20 |
||
Сосна (Pinus silvestris) . .................... .................................... |
54,25 |
26,35 |
||
Вук (Fagne silvatica)..................................... |
53.46 |
22,46 |
||
Береза (BetuJe verrucosa!.............................. |
45,30 |
19,56 |
||
Осипа FPopulits treAulat................................ |
47,11 |
18,2+ |
Отсюда видно, что хвойные содержат лигнина больше, 26—29% против 19—23% для лиственных пород.
— «в —
Для получения чистого бесцеллюйозаого лигнина Кби» g и Becker поступают следующим образом: 1 г опилок подвергается экстракции смесью алкоголя и бензол^ и помещается в широкую толстостенную пробирку, куда прибавляется 6 емй воды; при охлаждении пробирки льдом в опилки с водой до тех пор пускают газообразный хлористый водород, пока масса в пробирке более не изме. няется и не сделается очень'жидкой. В этот момент она у лиственных пород бывает черно-бурой, а у ели и сосны—смарагдово-зелекой, Затем, для более полного гидролиза, пробирку оставляют стоять по крайней мере 24 часа, при чем масса из хвойных пород делается темно-бурой. После этого исследуют микроскопически и, если микроскоп не обнаруживает присутствия целлюлозы, прибавляют воды, лигнин отфильтровывают в тигле Г уча и промывают горячей водой. Выделенный из древесины и очищенный лигнин обладает большой восстановительной способностью; т. н. „медное число" лигнина, высчитанное на вес абролютно сухого вещества, равняется 12,55. Перегонка лигнина с соляной кислотой уд. веса 1,06 не дает фурфурола. При обработке же лигнина иодистоводородной кислотой в присутствии фосфора отщепляется иодистый метил, который можно отогнать и определить количественно; таким образом устанавливается „метальное число", которое служит для определения относительных количеств лигнина.
Существует несколько способов определения лигнина в древесине, а именно: 1) обработка древесины 1-процентным раствором Н(Ч в продолжение 6—7 часов при давлении в 6 атмосфер, 2) обработка 72-х-процентной Јs80i прй обыкновенной температуре, 3) обработка дымящейся 42-х процентной НС1 и 4) обработка газообразной ВОI. Kflnig и Becker произвели сравнительное исследование этих способов и нашли, что всё перечислеаные способы дают результаты, очень близкие друг к другу.
Лигнин изучен значительно менее целлюлозы; приблизительный элементарный состав лигнина выражается следующими цифрами; углерода 67 — 71%, водорода 5 — 7,8% и кислорода около 28%;"ему приписываются разные эмпирические формулы, например, <«HizOn, G7tBi0O^7. До сих пор не установлено вполне, является ли лигнин хил и чески м индивидуумом или представляет смесь нескольких соединений. Неизвестно также, в каком отношении лигнин находится к целлюлозе, соединены щ они химически, или же (^ллюлоза механически проникается лигнином, который является таким образом инкрустирующим веществом. Предложены две структурные формулы: одна принадлежит Cross'y и Bevan'y, а другая — Klasoп'у, которые стремятся объяснить строение лигнина; характерной особенностью этих формул является наличие в них метоксильных групп {О • 0Я,), благодаря*которым при сухой перегонке лигнина Образуется метиловый сннрт, тогда'как целлюлоза его совсем: не дает.
К1 a s о п, в результате своего исследований лигнина, дал ему формулу Ci0H42Ou; по его мнению лигнин нужно рассматривать, как продукт, конденсации кониферилового и оконкониферил<?вого спиртов, который имеет строение
<Нг—СН = СИ - <ШгОН
И представляет ненасыщенное соединение. Выделенный из древесины лигнин показывает цветные реакции коннферилового спирта и как соединение ненасыщенное присоединяет непосредственно галоида.
Под влиянием кислорода воздуха и света лигнин изменяется и приобретает темную окраску, что можно наблюдать на газетной бумаге, содержащей древесную массу, а следовательно, и лигнин; если такую бумагу держать долгое время на солнце, то она получает желто-бурый цвет и делается хрупкой и ломкой.
Лигнин окрашивается многими органическими соединениями, что дает возможность узнавать его присутствие в продуктах писчебумажного и целлюлозного производств; так, флороглуцин в солянокислом растворе дает с лигнином малиновое окрашивание, раствор сернокислого анилина—желтое окрашивание.
Пентаданы'И гексод ты известны иод общин названием геми - целлюлозы. Они принадлежат к полисахаридам (углеводы), имеют эмпирическую формулу О.Нь;0.< или СеН10О5, при гидролитическом распадении дают пентозн и гексозы. Полисахариды не имеют кристаллической фирмы it сладкого вкуса; к воде большей частью нерастворимы.
В настоящее время их' рассматривают как ангидриды пентоз п гексоз: п ((7в#,0О5) — тН-,0 и — шИгО величины я и
Не определены, а потому и величина молекул остается неизвестной. Структура полисахаридов не установлена, и методов для их синтеза, пока не существует.
Общей для всех полисахаридов реакцией является действие смеси азотной и серной кислот, в результате которого образуются сложные азотные афиры.
Пентозаны обыкновенно называются камедями н растительными Сяиаяшг, представителями их являются ксилан и арабан, которые при гидролизе дают пентозы, ксилозу и арабинозу, с общей эмпирической
Формулой ГаЯ1(>0,. Пентозы при нагревании с крепкой серной кислотой способны давать фурфурол
С3~ ОН
11 J!
V
Который легко можно узнать благодаря свойственной ему цветной реакции, т. н. фурфурол о вой реакции.
При обработке древесных ошглок слабыми щелочами камедеоб - разная часть древесины переходит в раствор, из которого может быть выделена прибавлением кислоты; она состоит из пентозанов, главным образом, из ксштна. При варке древесины с едким натром даже при повышенном давлении не все пентозааы переходят в раствор; поэтому техническая целлюлоза всегда содержит значительное количество их и тем больше, *1ем выше ее выход из древесивы. .
Для отделения гемицеллюлозы (гексозаны -(-растворенные пентозааы) от трудно гидролпзируемой собстьеино целлюлозы К0nig и В е ck е г употребляли 0,4-проценгную серную кислоту при разных давлениях и заставляли ее действовать различное время, чтобы определить, при каких усл(^иях гем и целлюлоза возможно полнее гидроли/ Жируется без распадения собственно целлюлозы. *После обработки мелко раздробленной древесины серной кислотой нерастворимый остаток отфильтровывают и определяют в нем количество нерастворимых певтозанов посредством перевода их в фурфурол, а в фильтрате определяется весь сахар посредством восстановления жидкости Фелии га; затем, посредством брожения, определяют ту часть сахара, которая способа а к брожению и количество этой последней, умножая на о, й, переводят на гексозаны.
Таблица на стр. 29 (верхняя) показывает содержание пентозанов и гексоаааов в древесине разных пород по данным К б п i g'a и В е с к е г'а. Приведенные в ней аналитические данные показывают очень заметную разницу между хвойными и лиственными породами: содержание всех пентозанов в хвойных значительно меньшее, чем в ляетвеа - них, в то время как в первых оно составляет 10—12% веса сухой древесины, у вторых равняется 22—26%. Гем и целлюлоза хвойных я лиственных пород различна по составу; в хвойных больше гекео - занов. а лиственные состоят главным образом из пентозанов. В виду того, что главным источником фурфурола, несомненно, является свободный иевтозан, хвойные' породы, содержащие меньше пентозанов, дают и меньше фурфурола. То лен с нашел, что бук дает фурфу-1 рола 12,6% своего веса, дуб—10,7%, береза—13,7 а сосна только
Гемнцеллюдоза
Целлюлоза |
Все пентозаны |
£ 3 М ^ u О (о Д ' в О X л о х О с tS «О ЭД С7 O-S |
2 , 57 < 1-й |
Л а О g С; а) 2 * л. § О 3g>i« Э ч; го |
Породы |
,Гексо - [ Йенто- 'нйны ; залы
11,48 10,80 25,86 22,71 24.30 23,68 23.31 22,94 |
8,67 8,70 23,20 15,36 17,79 19,29 16,75 - 15.70 |
13,58 12,78 4.ti1 2,60 4,36 5.70 5,05 3,65 |
Бль. . Сосна Береза Тополь- Бу(1 . . Ясень. Ива. Ольха |
43,44 44,01 44,52 54,71 5! ,93 44,64 49,46 ' 50,6» |
40.63 41,93 41,к5 47,36 45,41 40,24 42,91 43.64 |
Важнейшими полисахаридами: reм»целлюлозы являются пенто - зани—ксилак и арабян, и гетману—гааактан и маннан, Кеилан, ил и древесная камедь, встречается в лиственных породах в значительном количестве, доходя до 20% веса древесины^ Гемп целлюлоза хвойных пород состоят преимущественно из галактана, маннана и глюкочана, которые при гйдролизе дают соответствующие сексозы. К б п i g и Becker исследовали моносахариды, полученное при гидролизе - рааиых гемицеллюлоэ, и получили следукТщие результаты:
Моносахариды |
Гем и цел л ю л о за хвойных Иль ' Сосна |
Геми целлюлоза ' диствншых В Opt'an j Бук |
||
Ксилоза.......................... |
26,0 |
24,» |
61,1 |
73.9 |
Глюкоза.......................... |
23,4 |
Й1,4 |
14,4 |
20,1 , |
Галактоза...................... |
3,4 |
4,2 |
3,5 |
04 |
Манноза...................... |
24,в |
43,4 |
7,1 |
3,3 |
Цифры выражают процентное содержание моносахаридов в геми целлюлозе.
Следующей составной частью древесины является смола, которая имеет большое значение в сухой перегонке дерева. Ранее мьг bh. v т, что др*-*':оина хвойных пород отличается присутствием в ней
Смоляных ходов или каналов, которых нет у лиственных пород. Эти каналы наполнены смолой и при искусственном вскрытии их смола вытекает наружу. Смолы, выделяющиеся из растущего дерева ■ при вскрытии смоляных каналов, называются естественными в отличие от тех, которые получаются при сухой перегонке дерева. Смолы хвойных пород—прозрачные, густые, липкие жидкости, мутнеющие и затвердевающие на воздухе. По своему составу они представляют бальзамы или растворы собственно естественных смол в эфирных маслах. ■Эфирные масла летучи, испарение их на воздухе вызывает загусте - вание, а затем и затвердение смолы. Жидкая смола хвойных пор ид известна иод названием терпентина или жпвицы, затвердевшую смолу наши крестьяне называют серой. Терпентины разных пород неодинаковы и отличаются но внешнему виду, консистенции, цвету, запаху и проч. Живица нашей сосны (Pious silvestris) жидка только в свежем состоянии, на воздухе она скоро иакристаллизовывается, твердеет и лутнеет. Живица приморской сосны (P. maritima) и длнниохвойной (P. painstris) более жидка и не так скоро густеет. Венецианский терпентин, получаемый в Тироле из европейской лиственницы (Larix europea), желтовато-бурогб цвета, мутен, тягуч, не твердеет на воз духе. Канадский бальзам из бальзамической пихты (Abies bateamea), растущей в С, Америке, прозрачен, бесцветен, на воздухе темнеет Я густеет без выделения кристаллов.
Одним из важнейших свойств терпентинов является их способность вращать плоскость поляризации; эта способность служит для распознавания и характеристики терпентинов разного происхождения и чистоты.
Одни из них отклоняют плоскость поляризации вправо (-j-j, другие—влево (—). Следующие цифры показывают поляризационную способность живицы некоторых хвойных пород;
Сосна обыкновенная (P. silvcstris)............................ - 5,2° до — 32,2°
Ель обыкновенная (ficea excelsa)............................. — 2е „— 7,9"
Пихта сибирская (A. sibirical..................................... —- — 9,5':
Бальзамическая (A. balsams.......................... ~п 2е „4-9°
Лнетаенкица европейская (L. europea) . ... -J- 9.I>° „ - f - 27,2°
Сибирская (L. eibirrca))..................... » +25,9"
Живица, подвергнутая перегонке с водяным паром, разделяется на две части: перегоняется бесцветная, приятно пахнущая жидкость— скипидар, и остается нелетучий смолистый остаток—канифоль. Скипидар по своему составу представляетч смесь различных изомерных углеводородов ряда терпенов С10Н16, как, например, пине и, лимонен' дипентев, сильвестрен и проч.; важнейшим из Вих является пинен, он кипит при 155—156° Ц, и содержание его в скипидаре доходит
До 800/о. Скипидар, полученный из живицы, в отличие от скипидара, как продукта сухой перегонки смолистой древесины, называется живичным скипидаром или терпентинным маслом. Живичный скипидар имеет уд. вес" 0,86 — 0,87; свеже - полученный, он обладает нейтральной реакцией, при стоянии на воздухе желтеет, получает кислую реакцию и делается гуще. Скипидар, как и живица, обладает способностью враИдоть плоскость поляризации, при чем французский скипидар из P. maritima вращает влево, американский—из P. palnstris— вращает вправо и русски^—из P. silvestris—также вправо. В воде скипидар не раетворим, легко растворяется в спирте и сам хорошо растворяет жиры и смолы.
Что касается твердой части живицы—канифоли, то она состоит, из абиетиновых кислот и небольшого количества т. н. резенов, которые содержат кислороХ, отличаются большим постоянством, не растворяются в щелочах и, по мнению Tschirch'a, представляют окситерпены.
Содержание смол (скипидар -j - канифоль) в разных хвойных породах не одинаково; больше всего смолы содержится в сосне, особенна в американской длиннохвойной (P. palustris), в которой. содержание смолы по исследованию Schorger'a равняется около 6%; в ели смолы уже значительно меньше: так, в белой ели (Picea canadensis) ер содержится только Распределение с^олы в дереве
Происходит очень неравномерно, меньше всего ее в заболони и в верхней чаети ствола и больше всего в сердцевине и в нижней части ствола; у сосны особенно много собирается смолы в корне, в так называемой редьке, которая поэтому является наилучшим материалом для смолокурения. Большой смолистостью отличается сосновый пневой осмол (сосновые пни, .простоявшие 15—20 лет цосле рубки), в нем содержание смолы доходит до 25 и даже 3Oft/0 по весу.
В лаборатории „Северолееа" было произведено исследование смолистости северной сосны (P. silvestris) и ели (P. excelsa) и смолья - подсочки. Исходным материалом служила древесина сплавных бревен, взятая в виде опилок. Пропилы делались либо чрез всю толщину ствола (средняя проба), либо пропиливалось лишь наружное кольцо, где отложилась смола (смолье-подсочка). В качестве экстрагирующей жидкости употреблялся серный эфир. Во время работы выяснилось, что вследствие присутствия скнпИДара сушка экстрагированной смолы настолько замедляется, что до установки постоянного веса происходит разложение, смола темнеет, становится очень хрупкой, мало плавкой и плохо растворимой в эфире. В виду этого пришлось удалять скипидар предварительной отгонкой с водяным паром, смолу растворять в эфире, после отгонки которого уже сушить ее до постоянного веса. Сушка производилась в сушильном шкафу при температуре
Не свыше ЮЗ^Ц; при 105* уже наблюдалось частичное разложение смолы. '
Вместе с определением содержания смолы велись определения кислотного числа, числа омыления^ и эфирного числа. Всего было исследовано: 21 образец сосновой древесины, 7 образцов ёли и 8 образцов Смолья-подсочки. Результаты оказались следующие.
Сосна (средние цифры из 21 определения);
TOC o "1-3" h z Кислотное число.................................... 124,6
Число омыления............................... 148,»
Эфирное число.................................................... 24,3
Н содержание смолы.................................... 3,20 W
Ель (средние цифры из 7 определений):
Кислотное число. ........................................... 124,0
Число омыления......................... ...................... 142,8
Эфирноэ число.................................................... 19,8
Н содержание смолы.................... ■ ■ . - ■ 2,05И
Таким образом, смолистость нашей северной сосны более чем в полтора раза превышает смолистость ели. Величина эфирных чисел колеблется в пределах от 10,5 до 38,5, составляя в среднем 24,3. В зависимости от продолжительности времени, прошедшего с момента рубки дерева' эфирные числа смолы сосновой древесины изменяются следующим обрдзом. -
Время с момента рубкп Эфирное число
1 год - . ■.............................. 15,6 (среднее из S образцов)
1—1'/3 года.................................. 17,7 (среднее, '■> „ )
4— 4'/а................................ „ 22,9 (Ьреднее „' 3 „ .')
5— в................................ лет 35,8 (среднее „ 'Л „ )
Следовательно, с течением времени при лежании дерева на воздухе химический состав смолы меняется таким образом, что эфирное число увеличивается. Древесина ^же свеж Пленной сосны имеет эфирное число только 9,0.$
Экстрагирование эфиром восьми образцов смолья-подсочки покачало среднее содержание смолы 9,6в/0, при чем количество смолы колебалось в пределах от 5 до 1з',3»/о-
При заводской переработке пневого осмола на скипидар, и канифоль экстракционным способом принимается за правило, что среднее содержание смолы должно быть не менее 18°/о; при меньшем содержании переработка экономически невозможна.
Шведский хныик Klason, работавший над естественными смолами, говорит, что во время стояния пня в земле, в нем протекает
Ряд физико-химических процессов; так, под влиянием света и воздуха содержащиеся в пне смоляные кислоты окисляются и из кристаллического состояния переходят в аморфное, благодаря чему смола, полученная посредством сухой перегонки пней, не бывает „икристой".