СУХАЯ ПЕРЕГОНКА ДЕРЕВА ЛИСТВЕННЫХ И ХВОЙНЫХ ПОРОД
Смоля и ее составные части
Смола представляет очень сложную смесь, которая кроме вышеуказанных химических соединений, входящих в состав древесного уксуса, содержит еще многочисленные соединения, представляющие составные части легких и тяжелых смоляных масел и пека. Легкие масла смолы (с точкой кипения ниже 140° Ц) были изучены Fraps'OM; В них найдены следующие химические соединения.'
Валериановый альдегид, ацетон,
Метилэтилкетон, метидпроиилкетон, м етипОут и лквто н, адиянновый кетон, нитрилы, диметилфуран, ненасытен, соединения, м-ксклол
Полимерна, продукты, метил ацетат,
Метилпропнонат,
Метилбутират,
Метил валерат,
Эф ары ненасыщен. кислот,
Ди этилкетон,
Триметилфуран,
Толуол,
Тяжелые смоляные масла {тяжелее воды и с точкой кипения выше 200° Ц) изучены лучше, что объясняется присутствием в них веществ, растворимых в щелочах. В них находятся следующие соединения:
Диметиловый эфир гомопирокатехина,
Коерулигнол,
Феаол, •-т-р-крезол, флорол, 1-3 кеиленол-F» 1-3 кеиленол-4 пирокатехин, гваякол, |
Пирогаллол,
Диметиловый эфир пирогаллола, д и метилов, эфир метшширогаллола,
Пропилпврогаллола,
Креозол.
Фенол и креозолы находятся в значительном количестве в той части веществ, растворимых в щелочах, которая кипит до 200° Ц. Наибольшая часть соединений, растворимых в щелочи, кипит между 200 в 235° К и, следовательно, заключает флорол, ксиленолы, гваякол, креозол и диметиловый эфир го мопирокатехина. Остаток фенолов кипит выше 240° Ц и содержит остальные вещества.
Та часть тяжелых масел, которая нерастворима в щелочи, изучена очень мало, она, вероятно, содержит высшие члены ряда соединений, найденных в легких маслах, каковы кетоны и ненасыщенные соединения, вместе с высшими метиловыми эфирами фенола.
Состав пека—неизвестен. В нем, вероятно, есть продукты полимеризации альдегидов и кетонов, а также соединения, близкие по своей природе альдегидо-фенольным смолам.
К1 a s о п нашел, что в первичных продуктах сухой перегонки пека очень мало и что большая часть его представляет продукт разложения первичной смолы; поэтому можно думать, что пек в значительной степени состоит из высших представителей групп найденных в смоляных маслах, именно, из кетонов,, метоксильных эфиров, фенола и, может быть, из углеводородов.
Мы видели уже, что при сухой перегонке дерева образуются два сорта смолы: нерастворимая в древесном уксусе или осадочная смола, я растворимая в древесном уксусе или „кубовая* смола. Чем больше в древесном уксусе уксусной кислоты и древесного спирта, тем больше в нем количество растворимой смолы. Древесная смола лиственных пород по большей части тяжелее древесного уксуса и поэтому ври отстаивании оседает на дно - Смола хвойных пород, вследствие присутствия в вей терпенов, обыкновенно бывает легче древесного уксуса И всплывает наверх.
Уд. вес смолы 1,01—1,10; цвет ее меняется от черного до желтого. Смола лиственных пород, которая у нас в СССР обыкновенно называется дегтем, имеет черный или черно-бурый цвет, а смола хвой-
МП пород в тонком слое отличается желтым цветом, иногда переходящим в коричневый. Смола хвойных пород ценится значительно выше, иго*венной смолы; она употребляется в судостроении, для просмолки снастей и т. д., между тем как применение лиственной смолы очень ограничено. Если мы возьмем буковый осадочный деготь, то он при уд. весе 1,08' имеет приблизительно такой состав;
Уксусная кислота............................... 2,00%
Древесный спирт................................ 0,66%
Вода........................................................ 17,75%
Легкие масла (уд, вес 0,97) . . . 5,00% Тяжелые масла (уд. вес 1,043). . 10,00%
Пек........................................................ 62,00%
Газы и проч.......................................... 2,40%
Обыкновенно из него отгоняют наиболее ценные часта, т, е. уксусную кислоту и древесный спирт, а безводную смолу, которая содержит часть легких масел, все тяжелые масла и пек, выпускают в продажу или употребляют как топливо. В редких случаях деготь подвергают перегонке для получения тяжелых насел, перерабатываемых затем на чистый креозот.
Растворимый или кубовый деготь по наружному виду почти не отличается от осадочного, но состав его совсем нной. При перегонке древесного уксуса паром высокого давления с температурой около 150° Ц кубовый деготь, получающийся в остатке, все еще содержит значительное количество уксусной кислоты, юо кг такого дегтя дают при перегонке голым огнем:
40 кг водного погона с 20,4% уксусной кислоты и
60 кг хрупкого твердого пека,
Следовательно, кубовый деготь содержит:
8,16% уксусной кислоты, 31,84% воды. 60,00% твердого пека.
Бели этот состав мы сравним с составом букового осадочного дегтя, то увидим в нем полное отсутствие легких и тяжелых смоляных масел, высокое содержание уксусной кислоты и воды.
Между растворимыми смолами из хвойных и лиственных пород нет большого различия, но осадочная смола хвойного дерева существенно отличается от осадочного лиственного дегтя. Последний представляет продукт сухой перегонки целлюлозы и лигнина; осадочная смола хвойных пород также состоит из продуктов сухой перегонки целлюлозы и лигнина, но к ним присоединяются скипидар и продукты •ухой перегонки канифоли. При термическое разложении смолистого
хвойного дерева прежде всего улетучивается с водяными парами скипидар, который при больших перегонных аппаратах можно выделить в достаточно чистом виде. Затем начинается разложение канифоли, и образующиеся канифольные масла примешиваются к скипи - яару и загрязняют его; при дальнейшем разложении собственно древесины, т.-е. целлюлозы и лигнина, настоящие составные части смолы соединяются со скипидаром и с канифольными маслами, образуя осадочную смолу. Отсюда понятно, что если хвойные деревья мало смолисты, то образующаяся из них смола лишь немного отличается от дегтя лиственных пород.
У нас в СССР при перегонке хвойных пород скипидар обыкновенно собирается отдельно в более или менее чистом виде, поэтому в смоле его остается очень немного, но большая часть канифольных масел переходит в смолу.