Исследование эффективности использования суперпластификаторов в инъекционных составах на основе известковых вяжущих
Згншсимость вязкости инъекционных составов от количества воды и Iг; растворов суперпласти- Фикаторов / _ известковое тесто + раствор С-3; 2 — известковое тесто + раствор МФАС; 3 — известковое тесто + раствор 10-30; 4 —• известковое тесто + вода, 5 — вязкость язвестково-казеинового инъекционного состава; —инъекционная вязкость 800—850 мПа-с |
Одним из наиболее распространенных видов разрушения настенной живописи является отслоение древней известковой штукатурки с жинопиопым слоем от кирпичной кладки. Размеры образующихся пустот достигают -иногда по площади до 10 м2. Реставрация при 1лком виде разрушений осуществляется путем инъектирования известкововодного раствора в образовавшиеся пустоты с доследующим зьрнжатием отставшей от стены штукатурки. Вследст - чче того, что в реставрации монументальной живописи запрещено использование цементных составов, то все виды работ, связанные с реставрацией штукатурного основания настенной живописи, ограничиваются использованием только известковых вяжущих.
К инъекционным составам на основе известковых вяжущих предъявляются два основных требования: низкие
Значения исходной вязкости раствора, позволяющие инъецировать их через небольшое отверстие с помощью шприца или груши; незначительные усадочные напряжения в процессе твердения инъекционного состава, не вызывающие деструкции укроплемши древней штукатурки.
Наиболее апробированным и широко применяемым в настоящее время в реставрационной практике является из - вестково-казенновын состав, исходная лкзкость которого 1200—1400 мПа-с превышает требуемую для инъекции зе. личнну вязкости 800- 850 мПа-с.
Этот состав в процессе твердения имеет сравнительно высокие значения усадки (20% по объему). Поэтому ве - ллтся исследования и поисках эффективных методов снижения вязкости инъекционных составов при незначительных значениях усадки в процессе их твердения.
Сочетание этих требований как раз и могут обеспечить добавки суперпластификаторов (СП), представляющих собой аиноноактнвныс комплексы типа Р—БОзЫа, где Р— является мелами - ном или нафталином. Среди них наиболее распространенными являются С-3, 10-03 и МФЛС. Если действие этих суперпластификаторов на цементы достаточно широко изучено и освещено в литературе [1, 2, 3], то влияние их на известковые вяжущие исследовалось мало.
Поэтому настоящие исследования посвящены оценке влияния указанных СП па реологические свойства известковых вяжущих и на эксплуатационные характеристики материалов на их основе
Наибольшее снижение вязкости (с 10000—12000 до 200—800 мПа-с) достигается при введении 20 мл 1%-иого раствора СП на 70 г известкового теста нормальной густоты (см. рисунок). Дальнейшее увеличение количества СП практически не сказывается иа величине вязкости известковой системы. При ЭТОМ более эффелТН'&НЬЕМП являются супернластифнкаторы С-3 д 10-03. При введении оптимального количества растворов СП. известковая система с добавками 10-03 и С-3 имеет вязкость 20 мПа-с. и то времч к;<к с добавкой МФАС —800 мПа-с.
Таким образом, использование СП в качестве добавок к известковым вяжущим позволяет в полной мере удовлетворить первое требование, предъявляемое к инъекционным растворам.
В дальнейшем проводились исследования с целью выяснения влияния СП на структуру и физико-механические свойства известковых составов.
В результате ИК-спектроскопических исследований образцов известкового теста, суперпластификаторов и смеси известкового теста с СП было установлено, что ии один из вводимых СП не приводит к изменению «ли появлению новых характеристических полос поглощения, что свидетельствует об от - сутств:т химического взаимодействия изученных СП с известковым вяжущим. Аналогичные результаты были получены при исследовании этих же объектов методами дифференциально-термического и рентгенофазиого анализов.
Таким образом, проведенные исследования свидетельствуют, что добавки С-3, 10-30 и МФАС химически ие взаимодействуют с известковыми вяжущим.
Для выяснения механизма действия СП на известковое вяжущее проводилась оценка адсорбирующего действия СП. Адсорбция определялась спектрофо - тометрическим методом по разности концентрации СП в исходном растворе и в жидкой фазе суспензии после контакта с известковым вяжущим. Было установлено, что в зависимости от химической природы СП величина адсорбции меняется от 0,167 до 0,705 г на 100 г адсорбента. По величине адсорбции на известковое вяжущее исследуемые СП можио расположить в следующей последовательности: С-3>10-03> >МФАС.
Таким образом, действие СП на известковое вяжущее связано с его адсорбцией, что вызывает дезагрегацию гидратированных известковых частиц и высвобождение иммобилизированной воды. Последнее обстоятельство обусловливает увеличение объема дисперсионной среды, что приводит к повышению подвижности известковых частиц. Этим объясняется резкое изменение реологических свойств емстех'ь: прк »зедении СП.
Следствием адсорбции СП ка поверхности твердой фазы известковых частиц является изменение '„лектрокннетическо-
го потенциала [1] в сторону большего отрицательно) ) заряда, чтс вызывает отталкивание одноименно заряженных частий. Прії этом, тзк как энергия адсорбции меньше, чем энергия химических связей, молекулы СП окалывают влияние только на более слабые связи (межмолекулярные, сняли электрического напряжения, слабые контакты между частицами извести). Адсорбируясь На поверхности твердой фазы гидратированных известковых частиц, они приводят к пленкообразопанмю. дезагрегации и стабилизации твердой фазы.
Добавки СП в известковых системах со сниженным водосодержанием позволяют іполучнті, более ПЛОТНУЮ структуру известкового камня, которая характеризуется пониженной суммарной пористостью и уменьшением среднего ра - диу'са пор. Таким образом, создание плотной структуры затвердевшего известкового раствора обеспечивает его более высокую прочность.
Как показали результаты фнзико-
Мехамическнх исследований, при введении СП 10-03 и С-3 величина объемной усадки снижается с 60—65 до 13—15%, в то время как образцы с МФАС имеют усадку 16- 18%. При этом, что касается прочностных характеристик исследуемых образцов, то вне зависимости от типа добавки величина предела прочности при сжатии, у них примерно одинаковая (!,5—1,7 МПа). Использование СП п известковых системах позволяет удовлетворить н второе требование, предъявляемое к инъекционным растворам.
Таким образом, доказана возможность использования СП в процессе создання новых эффективных инъекционных составов для реставрации отслоившейся от кирпичной ■кладки древней штукатурки с живописным слоем.
Введение в инъекционный состав, содержащий добавки СП, микроиаполни - теля (тонкодксперсно'то СаСОз) позвоЛяет получить еще более низкие значеНия объемной усадки (до 4—6%) в ПроЦессе его твердеиия.
Результатом проведенной исследовательской работы явилась разработка двух новых инъекционных составов, которые были апробированы с положительными результатами в процессе реставрации настенной живописи XVII века.