СПРАВОЧНИК ФОТОЛЮБИТЕЛЯ

ХИМИЯ ПРОЦЕССОВ, СЛЕДУЮЩИХ ЗА ПРОЯВЛЕНИЕМ В ЧЕРНО-БЕЛОЙ ФОТОГРАФИИ

Каждая из операций при фотографических процес­сах в той или иной степени определяет качество изо­бражения. Фиксирование, например, и промывка обяза­тельны во всех случаях. Иные процессы — усиление, ос­лабление и др.— применяются в специальных случаях, когда требуется исправление изображений.

Остановка проявления. Обычно после проявления материал ополаскивают в воде, в так называемой стоп- ванне, для предотвращения попадания щелочного про­являющего раствора в фиксирующий раствор, кроме того, стоп-ванна останавливает процесс проявления на требуемой стадии. Сущность действия основана на том, что снижается pH оставшегося в эмульсии проявляю­щего раствора, вследствие чего резко уменьшается ско­рость проявления. Рецепты стоп-ванн приведены в табл. 35.

После обработки в проявителях с высокой щелоч­ностью рекомендуется применение стоп-ванн с более кис­лыми свойствами. В случаях, когда требуется умень­шить набухание эмульсионного слоя, в состав любой стоп-ванны вводится сульфат натрия (Na2S04) в количе­стве 50 г/л. Время обработки в стоп-ванне 5—10 с.

Фиксирование определяет в первую очередь раство­рение галогенида серебра, и наиболее подходящим ве­ществом является тиосульфат натрия. Процесс фикси­рования протекает в несколько основных стадий. В уп­рощенном виде это выглядит так.

Взаимодействие тиосульфата натрия с галогенидом серебра с образованием нерастворимого тиосульфата серебра:

2AgBr + Na2S203->2NaBr + Ag2S203.

Далее тиосульфат серебра взаимодействует с тио­сульфатом натрия с образованием плохо раствори - мого в воде, непрочного комплексного соединения?

Na[Ag(S203b]:

Ag2S203 + Na2S203^ 2Na[Ag(S203)2].

После чего Na[Ag(S203)2] взаимодействует с тиосуль­фатом натрия с образованием водорастворимых проч­ных комплексных соединений:

2Na[Ag(S203) 2]+Na2S203 Na4[Ag2(S203)3].

И далее (путем диффузии) происходит удаление во­дорастворимых прочных комплексных соединений се­ребра из эмульсионного слоя. Следует отметить, что только образование водорастворимых прочных комплек­сов серебра делает возможным удаление серебра. Как следует из уравнений, для успешного проведения про­цесса фиксирования концентрация тиосульфата натрия в растворе должна быть высокой, т. к. только при зна­чительном избытке этого вещества в фиксирующем ра­створе могут образоваться водорастворимые прочные комплексные соединения с серебром. Рекомендуется кон­центрация тиосульфата натрия до 25%, для негатив­ных—до 35%. При повышении концентрации фикси­рующего вещества сверх оптимальной величины ско­рость фиксирования падает из-за того, что уменьшается набухание эмульсионного слоя и диффузия в него тио­сульфата замедляется.

Вещества, ускоряющие фиксирование,— соединения, диссоциирующие с образованием иона аммония NH^ или при использовании в качестве фиксирующего веще­ства тиосульфата аммония. Максимальная скорость до­стигается при концентрациях NH4S2O3 до 20%, тогда как при использовании тиосульфата натрия та же ско­рость обеспечивается при концентрации 35%.

Условия фиксирования. Факторы, которые влияют на диффузию, оказывают влияние и на скорость фиксиро­вания. Если перемешивать раствор, то заметно повы­шается скорость фиксирования. Кроме того, это приво­дит к разрушению пограничного слоя жидкости на поверхности эмульсионного слоя, что также улучшает диффузионный обмен.

Поэтому фотоматериал следует в процессе фик­сирования помещать эмульсионным слоем вниз на не­котором расстоянии от дна ванны.

Промывка—ее задача сводится к удалению из: фо­тографического слоя тиосульфата натрия и остатков ком­плексных соединений серебра, непродиффундированных в процессе фиксирования. Если промывка была недо­статочной и осталось на фотоматериале свыше 0,00016 г соединений, на 1 дм2 площади, то на изображениях при хранении возникают дефекты.

Для высокой, скорости промывки необходимо 6—7 раз менять воду в емкости, где происходит промывка, а лучше вести ее в проточной воде. Фотобумаги про­мываются медленнее, чем пленки (за исключением бу­маги на бумажной основе с полиэтиленовым покрытием). Ввиду этого промывка фотобумажных отпечатков долж­на длиться не менее 20 мин. На скорость промывки влияет присутствие некоторых солей. Например, в мор­ской воде промывка идет быстрее, чем в пресной. Одним из наиболее эффективных ускорителей промывки яв­ляется сульфит натрия, причем его присутствия доста­точно в начале промывки, а продолжать ее можно уже в воде. Например, отфиксированный материал промы­вают 2 мин в 2%-ном растворе сульфита натрия, а по­том 1 мин в воде. При этом тиосульфата в эмульсион­ном слое останется в 10 раз меньше, чем при обычной промывке в течение часа.

Температура оказывает заметное влияние на ско­рость промывки. При температуре более 20°С происхо­дит сильное набухание эмульсии, вследствие чего уве­личивается толщина слоя, что приводит к удлинению диффузного пути. По этим причинам оптимальная тем­пература промывки находится в диапазоне 14—20°С.

Сушка — заключается в испарении воды из фотослоя после промывки. При нормальных условиях (t = 18— 25°С) сушка происходит за несколько часов. Фотобу­маги из-за задержания влаги сушатся дольше. Отпечат­ки на полиэтиленированной бумаге-основе — сохнут бы­стрее благодаря водонепроницаемости основы. Опера­тивной сушкой фотобумаги является сушка на электро - глянцевателях.