Конкуренция между излучательной и безызлучательной рекомбинацией
В предыдущих разделах было рассмотрено несколько механизмов безызлучательной рекомбинации: Шокли-Рида, Оже - и поверхностный. Безызлучательную рекомбинацию можно только уменьшить, но устранить полностью невозможно. Например, поверхностную рекомбинацию можно значительно снизить, пространственно отделяя активную область излучения от любых поверхностей. Однако даже при очень больших расстояниях между этой областью и ближайшей поверхностью некоторые носители за счет диффузии все же доберутся до поверхности и там рекомбинируют.
Как и от поверхностной рекомбинации, от безызлучательной рекомбинации в объеме и Оже-рекомбинации никогда не удается полностью избавиться. В любом полупроводниковом кристалле имеются естественные дефекты. Даже если их очень мало, их концентрация все-таки не равна нулю. Из термодинамических расчетов следует, что поскольку для создания в кристаллической решетке точечного дефекта требуется затратить энергию Еа, вероятность этого на конкретном узле решетки определяется постоянной Больцмана: ехр (—Еа/кТ). Произведение концентрации узлов решетки на эту постоянную равно концентрации дефектов. Собственные точечные дефекты, а также любые пространственные дефекты, могут приводить к созданию глубоких уровней в запрещенной зоне и, значит, являться центрами безызлучательной рекомбинации.
Упражнение. Определение концентрации точечных дефектов
Считаем, что для внедрения постороннего атома в кристаллическую решетку требуется затратить энергию Еа = 1,1 эВ. Определите равновесную концентрацию внедренных дефектов в простой кубической решетке с постоянной ао = 2,5 А.
Решение: Концентрация атомов, расположенных в узлах простой кубической решетки, равна N = а^3 = 6,4 х 1022 см-3. В равновесном состоянии при комнатной температуре концентрация внедренных дефектов определяется выражением
АГдеф. = N ■ ехр (-Еа/кТ) = 2,7 х 104 см-3.
Отметим, что вычисленная по этой формуле концентрация дефектов намного меньше типичных концентраций электронов и дырок. Если дефекты формируют в запрещенной зоне дополнительные уровни, на них происходят акты безызлучательной рекомбинации.
Другой проблемой является химическая чистота полупроводников. Очень трудно вырастить материалы, содержание примесей в которых было бы меньше нескольких атомов на миллиард. Даже у самых чистых полупроводников в 1 см3 содержится 10 атомов примесей, часть из которых образует глубокие энергетические уровни, снижающие интенсивность люминесценции.
В конце 1950-х гг., когда были впервые продемонстрированы полупроводники группы AinBv, внутренний квантовый выход люминесценции, наблюдаемой при комнатной температуре, был очень низкий — доли процента. В настоящее время внутренний квантовый выход качественных объемных полупроводников и структур с квантовыми ямами часто превышает 90%, а иногда достигает 99%. Такой прогресс стал возможным благодаря улучшению качества кристаллов и уменьшению в них концентраций дефектов и примесей.
Перейдем к оценке внутреннего квантового выхода полупроводников с центрами безызлучательной рекомбинации. Обозначим тт — излучательное время жизни носителей и тпг — время жизни носителей
в ходе безызлучательной рекомбинации. Тогда полная вероятность рекомбинации двух типов определяется суммой этих вероятностей:
(2.40)
Относительную вероятность излучательной рекомбинации можно найти как отношение вероятности излучательной рекомбинации к суммарной вероятности. Таким образом, вероятность излучательной рекомбинации или внутренний квантовый выход излучения определяется выражением
(2.41)
Внутренний квантовый выход равен отношению числа фотонов, испускаемых внутри полупроводникового материала, к числу электроннодырочных пар, участвующих в актах рекомбинации. Отметим, что из-за проблем, связанных с поглощением света, далеко не все испущенные фотоны покидают пределы полупроводника.