ПРОИЗВОДСТВО ЭЛЕКТРОДОВ ДЛЯ РУЧНОЙ СВАРКИ
Взаимодействие растворов жидкого стекла с компонентами электродных покрытий
Следствием химической активности жидкого стекла является его взаимодействие с многими материалами, применяемыми в качестве компонентов электродных покрытий. Мерой химической активности может служить значение pH, зависящее от концентрации ионов водорода. Однако практическое определение величины pH в среде жидкого стекла затруднено в связи с налипанием на регистрирующие элементы измеряющего прибора коллоидных частиц жидкого стекла.
Практикой работы МОСЗ установлено, что относительной мерой химической активности испытуемого раствора жидкого стекла может служить количество газа, выделяющегося при взаимодействии его с навеской ферросилиция марки ФС45, принятого за эталон. Для этой цели свежеизмельченный ферросилиций, прошедший через сито № 0315 и оставшийся на сите № 02 (-315+02), в количестве 5 г насыпают в пробирку и заливают 10 см3 испытуемого жидкого стекла. Ферросилиций тщательно перемешивают с жидким стеклом, после чего пробирку плотно закрывают пробкой со вставленной в нее стеклянной трубкой с резиновым шлангом. Пробирку помещают в термостат, предварительно нагретый до температуры 80 °С. Свободный конец резинового шланга подводят под бюретку, заполненную водой. В результате взаимодействия кремния ферросилиция с щелочью жидкого стекла протекает реакция с выделением водорода: Si + 2NaOH + Н20 = Na2Si03 + 2Н2. Выделяющийся водород собирается в бюретке. Активность жидкого стекла оценивают количеством газа, выделяющегося в течение 10 мин при 80 °С.
Следует еще раз отметить, что определение химической активности жидкого стекла носит относительный характер, так как количество выделенного водорода зависит не только от активности жидкого стекла, но также от активности ферросилиция, принятого в качестве эталона.
При эталонном жидком стекле может быть определена относительная активность порошков компонентов покрытий.
В результате взаимодействия жидкого стекла с материалами покрытий электродов обмазочные массы теряют пластичность, затрудняется или становится невозможной опрессовка электродов; покрытие поражается трещинами, становится хрупким, а иногда и вспухает. В процессе сушки и прокалки на покрытии электродов также возможно появление выколов и других дефектов. Степень взаимодействия зависит от состава и характеристик растворов жидкого стекла, для порошкообразных материалов — от их состава, крупности и состояния поверхности, а для ряда материалов, в т. ч. карбонатов, — от их минералогического происхождения. Во всех случаях степень взаимодействия растет с увеличением температуры и времени. Из применяемых в производстве ферросплавов и металлических порошков, кроме ферросилиция, активны алюминий, малоуглеродистый ферромарганец и металлический марганец, при взаимодействии с которыми могут, как и с ферросилицием, протекать реакции с выделением водорода. И все же наиболее высокой активностью в среде жидкого стекла обладает ферросилиций, именно по этой причине он выбран в качестве эталонного материала в методике определения активности жидкого стекла.
Поскольку на железо и его силицид (FeSi) растворы едких щелочей не действуют, взаимодействие происходит лишь с кремнием.
Например, содержание в 45%-м ферросилиции свободного кремния, не вступившего в соединение с железом, составляет около 5%. При прочих равных условиях большей активностью будет обладать ферросилиций, содержащий большее количество свободного кремния. По этой причине ферросилиций марки ФС 75 не может быть использован для производства электродов. Для одного и того же сплава степень взаимодействия определяет модуль раствора жидкого стекла. Она возрастает по мере снижения последнего.
Помимо активности сплавов, большое влияние на процесс газо - выделения оказывает крупность ферросплавов. Дело в том, что реакция между жидким стеклом и порошком ферросплава протекает на поверхности их контакта. Поэтому, чем мельче ферросплав, тем больше величина поверхности и тем более активно протекает реакция взаимодействия.
Известно, что в некоторых случаях под действием влаги сплавы, содержащие в своем составе фосфор, выделяют обладающий специфическим запахом ядовитый фосфористый водород, который может вызвать отравление. Свойство высококремнистых сплавов разлагаться под действием влаги (в т. ч. и атмосферной) необходимо учитывать при организации хранения кускового и особенно измельченного сплава, обеспечивая тщательное вентилирование мест хранения.
Присутствие фосфора и в марганце также может привести к выделениям фосфористого водорода. Поэтому при организации хранения ферромарганца необходимо выполнять те же меры безопасности, что и при хранении ферросилиция. Значительно менее активными являются высокоуглеродистые сорта ферромарганца.
Взаимодействие с водой и растворами жидкого стекла металлического "марганца и ферромарганца может быть представлено в общем виде уравнением Мп + 2Н20 = Мп(0Н)2 + Н2. Наличие примесей кремния и алюминия активизирует реакцию. Взаимодействие алюминия с растворами жидкого стекла может быть описано уравнением 2ROH + 2А1 + 2Н20 = 2RA102 + ЗН2.
С понижением модуля раствора реакции со всеми металлами и сплавами активизируются. Активность таких реакций зависит от состояния поверхности порошков и может быть снижена длительным их выдерживанием или специальной обработкой.
Металлы, стойкие против воздействия щелочей, стойки и против действия растворов жидких стекол — железо, хром, кобальт, никель, вольфрам. Малоактивны и сплавы железа с титаном, бором, молибденом, ниобием, хромом.
Разрушительно действует на растворы жидкого стекла присутствие электролитов, например наличие в молибденовом порошке даже незначительного количества молибдата аммония, связанное с технологией получения данного порошка. Активно могут взаимодействовать с растворами жидкого стскла измельченные минералы, руды и концентраты. Следует учитывать рост активности свежеиз - мельченных порошковых материалов, у которых нарушены меж - кристаллические и межмолекулярные связи, что можно наблюдать по ярко выраженной щелочной реакции дистиллированной воды, в которую помещен, например, свежеизмельченный мрамор.
Взаимодействие углекислоты воздуха с растворами жидкого стекла может протекать по схеме CC^ + I^O-mSiC^-t^C^ R2C03 + mSi02 ■ Н20. С ростом модуля жидкого стекла ускоряется процесс его разрушения.
Взаимодействие может быть вызвано также наличием следов различных активных технологических добавок, применяемых в процессе обработки материалов. Например, при использовании концентратов, полученных флотационной обработкой, разрушающее действие на растворы жидкого стекла могут оказать следы флотореагентов.
Изложенное показывает, что одной из мер стабилизации процесса изготовления электродов является применение оптимально измельченных и выдержанных материалов, а также контроль их качества.