Влияние температуры на механические характеристики ППУ
Рисунок 1.9 - Экспериментальные кривые релаксации напряжения ППУ-305А (р = 150 кг/м3) при степени сжатии 2,4 % для температур 293 (1), 313 (2), 333 (3), 353 (4), 373 К (5) [79]. |
Как отмечается в [7] при повышенной температуре снижается прочность и повышается деформативность пенопластов. Вследствие особенностей их макроструктуры деформативность изменяется больше чем прочность. Характер влияния температурных факторов на механические свойства пенопластов определяется свойствами полимерной основы, состоянием ячеистой структу
ры, наличием начальных внутренних напряжений, развитием релаксационных и ориентационных процессов в её структурных элементах, величиной давления газов в ячейках. При повышенных температурах под действием механических напряжений возрастает роль эластических и пластических деформаций, проявляющихся в увеличении отклонения диаграммы «напряжение - деформация» от линейности. При температурах более 90 - 100 °С пенополиуретан ведёт себя как нелинейное вязкоупругое тело, при более высоких температурах 120 -150 °С материал обугливается [2,6,7].
При понижении температуры диаграмма приближается к линейной. Повышаются все механические характеристики. Характер изменения прочностных и деформационных характеристик при повышенных и пониженных температурах показан на рисунке 1.10 [7,89].
Весьма эффективным методом контроля теплостойкости ППУ является метод снятия термомеханических кривых ТМК. При таких испытаниях макроструктура оказывает большое влияние на поведение ППУ. Так, испытываемые образцы ППУ-3 С, вспененные фреоном расширяются, а вспененные диоксидом углерода сжимаются, что приводит к изменению вида ТМК и осложняет его расшифровку. Температура размягчения Тр, соответствующая первому перегибу на ТМК, зависит от механического напряжения, степени вытянутости ячеек, степени их замкнутости, типа вспенивающего агента (связано с изменением давления газа внутри замкнутых ячеек). В результате метод ТМК в общем случае не позволяет определить температуру стеклования Тс пенопластов. Однако, прочность
Пенополиуретана при Тр практически совпадает с напряжением сжатия, при котором снята соответствующая ТМК. Поэтому метод ТМК является эффективным при контроле теплостойкости пенополиуретанов [7]. Оказалось, что дилатометрические кривые и их первые производные, характеризующие коэффициент термического линейного расширения а (KTJIP), имеют вид как и для стеклообразных полимеров (рисунок 1.11). Температуру стеклования ТС) измеряли по соответствующей методике
Описанной в [7]. Определяли температуру Ть соответствующую точке перегиба на кривых (максимум, либо минимум на кривой первой производной). Одновременно на дилатограмах контролировали полувысоту изменения размеров образцов Ah/2 для подинтервала AT/2=T2-Ti области размягчения полиуретана и KTJIP ППУ.
160 Т,°С |
0,5% |
160 т,°с |
Рисунок 1.11 - Дилатометрическая резульхать1 Кривая (1) и ее первая производная (2) для ППУ (р=108 кг/м3) при первом цик- контролируемых Ле нагрева. Испытания проведены в направлении вспенивания (а) и в направ- представленны в таблице 1.2 [7]. Лении перпендикулярному вспенива - _ Нию (б) Оказалось, что зависимость KTJIP от температуры для ППУ (у = 108 кг/м3) в интервале от - 60 °С до 120 °С имеет монотонный нелинейный характер. При повышеннии от 120 °С до 180 °С значение KTJIP увеличивается в » 2 раза. Как видно из таблицы 1.2, значения а в направлении вспенивания и в направлении перпендикулярному вспениванию для р =108 кг/м3 в рассмотренном интервале температур совпадают. Указанные значения КТРЛ не претерпевали существенных изменений при циклическом нагреве - |
Измерений параметров
Охлаждении образцов. Следовательно термическое деформирование стеклообразных ППУ повышенной плотностью определяется термическим деформированием полиуретана.
Таблица 1.2 - Коэффициент термического линейного расширения ППУ при нагреве
|
Наибольшие различия и изменения зависимости а(Т) имеют ППУ в температурном диапазоне от 120 °С до 180 °С, что прежде всего связано с влиянием процессов релаксации в полиуретане [7].
Наблюдаемый эффект самопроизвольного удлинения, либо усадки образцов при прогреве вблизи Тс обусловлен, по-видимому, степенью свернутости макромалекул полиуретана или их фрагментов [7].