ПО ЛУК ЛАССИЧЕСК АЯ ТЕОРИЯ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ ИЗЛУЧЕНИЯ. С ВЕЩЕСТВОМ
В последующих расчетах для описания взаимодействия излучения с веществом будем использовать полуклассическую теорию. В этой теории атомная система предполагается квантованной (и, следовательно, описываемой законами квантовой механики), а электромагнитное поле падающей волны рассматривается классически (т. е. с помощью уравнений Максвелла).
Сначала займемся изучением явления поглощения. С этой целью рассмотрим обычную двухуровневую систему и предположим, что в момент времени £ = О атом находится в основном состоянии 1 и что с ним взаимодействует монохроматическая электромагнитная волна на частоте со. С классической точки зрения, атом в результате взаимодействия с электромагнитной волной приобретает дополнительную энергию//'. Например, это может произойти при взаимодействии электрического дипольного момента атома це с электрическим полем Е электромагнитной волны (Н' = меЕ). В данном случае будем говорить об электрическом диполь - ном взаимодействии. Однако это не единственный вид взаимодействия, благодаря которому может произойти переход. Например, переход может осуществиться вследствие взаимодействия магнитного дипольного момента атома с магнитным полем В электромагнитной волны (Н' = цтВ при магнитном дипольном взаимодействии). Чтобы описать временную эволюцию этой двухуровневой системы, необходимо обратиться к квантовой механике. Иными словами, если классическое рассмотрение работает с энергией взаимодействия Н то квантовомеханический подход вводит гамильтониан взаимодействия. Вид этого гамильтониана можно найти из классического выражения для энергии Н1' с помощью хорошо известных правил квантовой механики. Однако в данном случае точный вид выражения для гамильтониана ТС не важен. Следует лишь заметить, что гамильтониан Н' является синусоидальной функцией времени, частота со которой равна частоте падающей волны. Таким образом, имеем
Н' = 7/о8Иш£. (А.1)
Тогда полный гамильтониан для атома Нможно записать в виде:
П=П0+Н, (А. 2)
Где 7/0 — гамильтониан атома в отсутствие электромагнитной волны. Если для моментов времени £ > О полный гамильтониан Низвестен, то зависимость волновой функции |/ атома от времени можно найти из нестационарного уравнения Шрёдингера:
Для того чтобы решить это уравнение относительно функции введем в рассмотрение, согласно (2.3.1), невозмущенные собственные функции состояний 1 и 2 соответственно, а именно: функции = щех^-ЦЕ^/Н] и у2 = ы2ехр[-(/Е2£/7г)]. При этом функции щ и и2 должны удовлетворять стационарному уравнению Шрё - дингера:
TOC o "1-5" h z Н0щ = Еьщ(1 = 1, 2). (А.4)
С учетом влияния электромагнитной волны волновую функцию атома можно записать в виде:
V = аЛ*)»)/! + а2(*)1|/2, (А. 5)
Где ах и а2 — зависящие от времени комплексные числа, которые, согласно квантовой механике, подчиняются следующему соотношению:
ах2 + а22 = 1. (А.6)
Так как, согласно (1.1.6), справедливо выражение ¥12 = =
= с2|а2(£)|2/с&, то необходимо вычислить величину |а2(£)|2. В общем случае вместо (А. 5) следует писать:
Т т
V = ехр[-ДЕ* /й)* ], (А. 7)
1 1
Где к обозначает состояние атома, а т — число состояний. Подставляя это выражение в уравнение Шрёдингера (А. З), получаем:
£(7*Ь+7*")а*ы*ехр [~](Ек/кЩ = ^{М<1ак/сН)икехр [}{Ек/ПЩ +
* * (А.8)
+акикЕкехр [~](Ек/ПЩ).
С помощью (А.4) это уравнение приводится к виду:
^№Шк/(1г)икехр [-;(£*/й)*] = £а*7*Хвхр [-/'(£*/Й)*]. (А-9)
Умножая обе части последнего уравнения на произвольную собственную функцию и*п и интегрируя по объему, получаем
^М(1ак/(И)ехр [-ХЕк/НЩ$ики*(1У =
5>*ехр [~КЕк/Пти; 'икйУ. (АЛ0)
Поскольку волновые функции ик ортогональны (т. е. [и*икбУ = Ъкп),то из УРав‘ нения (А. 10) получаем:
(А.11) |
Где Н’пк=Н'пк(1;) задается выражением
Н'пка) = и'пН'икйУ. (А.12)
Таким образом, имеем тп дифференциальных уравнений для т переменных аА(£), и эти уравнения можно решить, если только известны начальные условия.
Для двухуровневой системы волновая функция у, задаваемая (А.5) и (А. 11), определяется двумя уравнениями:
№ШН' |
Н'ийх + Н[2а 2 ехР |
22аг|> |
+ H22a2 |
Тт'О A9(t) = th, I 2У) 2jh |
Ехр [у(ш0 - со)£] -1 ехр [у(ю0 + со)t] -1 Со0 - со со0 + со Полагая со = со0, видим, что первый член в квадратных скобках много больше второго. В этом случае можно написать |
(А.17) |
[ da2J 1 {dt ) { jh_ |
#2iaiexP |
-У |
|
||
|
||
|
||
|
||
|
||
|
||
|
||
|
||
|
||
|
||
|
||
|
||
|
||
Функция!/ = [Бт(Асо^/2)/Асо]2 построена на рис. А.1 в зависимости от Асо. Видно, что с увеличением времени соответствующая кривая становится все более узкой, а ее максимальное значение возрастает. Кроме того, поскольку, как можно показать, _
2
(А. 20)
То для достаточно больших значений £ можно положить
(А.21) |
До |
= - у6(До>),
Где через 5 обозначена 6-функция Дирака. С учетом этого приближения из (А.19) получаем
I Н'° I2 - гг
102(01- д2 ^5(ДЮ). (А. 22)
Это выражение показывает, что при достаточно большом интервале времени, прошедшего после начала взаимодействия, вероятность |а2(£ )|2 обнаружить атом в момент времени £ на уровне 2 пропорциональна длительности этого интервала. Следовательно, вероятность перехода 1У12 дается выражением
(А. 23) |
Цля того чтобы вычислить У12 в явном виде, необходимо найти величину 12х| • Будем предполагать, что за переход ответственно взаимодействие между электрическим полем электромагнитной волны и электрическим дипольным моментом атома (электрическое дипольное взаимодействие). Если г — радиус-вектор совершающего переход электрона по отношению к ядру, а е — величина заряда электрона, то классический дипольный момент атома будет равен це = - ег. Тогда классическая энергия взаимодействия/Г дается выражением 1~С = цеЕ = - еЕ(г, £) • г, где Е — электрическое поле падающей электромагнитной волны в точке, где находится электрон. Теперь, пользуясь известными правилами квантовой механики, нетрудно записать гамильтониан взаимодействия:
К = - еЕ(г, 0 • г. (А. 24)
Подставляя это выражение в (А.12) при п = 2 и к = 1, получаем:
Н'21 = - е г4Егщс1У. (А.25)
Предположим далее, что длина электромагнитной волны много больше размеров атома. Это условие очень хорошо выполняется для излучения в видимом
Диапазоне (для зеленого света X = 500 нм, в то время как размеры атома порядка -0,1 нм). С учетом такого предположения можно считать, что величина Е(г,/£) лишь незначительно меняется на атомном расстоянии, и в выражении (А.25)(ее можно вынести из-под интеграла, используя ее значение в точке г = 0, т. е. в центре ядра (электрическое дипольное приближение). Таким образом, определим величину
Е(г, £) = Е(0, £) = Е08тсо£, (А.26)
Где Е0 — константа. Подставляя (А.26) в (А.25) и сравнивая полученное выражение для #21 с (А. 15), находим, что величина Нможет быть выражена в виде:
Я£=Е0ц21, (А. 27)
Где ц21 равно
Ц21 = - и*2етщау. (А. 28)
Эта величина называется матричным элементом оператора электрического дипольного момента. Если через 0 обозначить угол между векторами 121 и Е0, то из (А.27) получим:
|#2°1|2 = Ео IЙ2112 сое2©. (А.29)
Здесь ||ы21| — модуль комплексного вектора ц21. Предположим, что электромагнитная волна взаимодействует с несколькими атомами, векторы ц21 которых ориентированы произвольным образом относительно вектора Е0; тогда среднее значение величины кг получается усреднением выражения (А. 29) по всем воз
Можным значениям углов 0 и ф (в двух измерениях). Если все углы 0 одинаково вероятны, то плотность вероятности р(0) не зависит от 0. В данном случае р(0) определяется таким образом, что р(0)сЮ есть элементарная вероятность для вектора ц21 оказаться внутри телесного угла <Ю, составляющего с направлением вектора Е0 угол 0. Известно, что если любой из углов 0 равновероятен, то (сое 20) = 1/3 (здесь угловые скобки означают усреднение по всем ориентациям диполей). Следовательно, . .
Последующая подстановка этого выражения в (А. 23) дает
Иги = я. (2я)^£|1ц21 125(ю _ Шо) (А>31)
Если вместо 6(со - со0) использовать в этом выражении б(у - у0), то оно преобразуется к выражению (2.4.5), поскольку 6(у - у0) = 2яб(со - со0).
Получив выражение для вероятности поглощения, перейдем теперь к расчету вероятности вынужденного излучения. Обратимся снова к уравнениям (А. 13), используя теперь другие начальные условия: а^О) = 0 и а2(0) = 1. Однако сразу можно заметить, что в данном случае необходимые соотношения получаются из соответствующих формул (А. 13) — (А.31), выведенных для случая поглощения, простой перестановкой индексов 1 и 2. Поскольку из определения (А.28) видно, что |ц12| = |ц21|, то из выражения (А.31) следует, что И^12 = ¥21, а это означает равенство вероятностей поглощения и вынужденного излучения.