НЕОДНОРОДНОЕ УШИРЕНИЕ
Рассмотрим теперь некоторые механизмы, под действием которых уши - рение контура линии возникает в результате распределения резонансных частот атомов (неоднородное уширение).
В качестве первого примера неоднородного уширения рассмотрим ситуацию с ионами в ионных кристаллах или стеклах. Такие ионы испытывают воздействие локального электрического поля, наведенного окружающими атомами среды. Из-за неоднородностей среды, которые особенно значительны в стеклах, это поле изменяется от иона к иону. Такие вариации локального поля вызывают, за счет эффекта Штарка, локальные вариации энергии уровней и, следовательно, частот переходов в ионах. (Происхождение термина «неоднородное уширение» связано именно с этим случаем.) При случайных вариациях локального поля оказывается, что соответствующее распределение частот переходов £*(уо - у0) имеет гауссову форму контура, т. е. выражается соотношением (2.4.27). Ширина линии Дуо (ЕДАГНМ) определяется величиной разброса изменений частот переходов в среде и, следовательно, степенью неоднородности поля в кристалле или стекле.
Пример 2.5. Ширина линии в лазере на неодимовом стекле. В качестве характерного примера рассмотрим ионы Кс13+ в силикатном стекле. В этом случае из-за неоднородностей стекла ширина линии лазерного перехода на длине волны X = 1,05 мкм составляет Дуд = 5,4 ТГц, т. е. она примерно в 40 раз больше линии в кристалле МскУАО при комнатной температуре (см. пример 2.3). Отметим, что наличие неоднородностей является неизбежным свойством стекол.
Где у0 является истинной частотой перехода. Действительно, при такой интерпретации следует ожидать, что поглощение будет происходить, когда частота излучения у равна у{>, т. е. когда V = Уд, что и соответствует соотношениям (2.5.14) и (2.5.15) Если рассуждать таким образом, то видно, что уширение за счет рассматриваемого механизма действительно является неоднородным в смысле определения, данного в начале раздела 2.5.
Для того чтобы рассчитать соответствующую форму контура линии £*(Уо - у0), вспомним, что если величина р^йи2 равна вероятности того, что атом массы М в газе при температуре Т имеет проекцию скорости в интервале между и2ии2 + <2и2, то плотность вероятностизадается распределением Максвелла: 1/2
Л =Щт) (2.5Л6)
Поскольку |и2|<Сс, то из соотношения (2.5.15) имеем Уо = у0[1 + (и2/с)] и, таким образом, и2 = с(Уо ~у0)/у0. Из соотношения (2.5.16), полагая необходимым выполнение условия ё*(у'0-Уо)с1у’о=р^(1и2, получаем искомое рас-
Пределение: 1/2
Мс2 (Ур — у0)2 2кТ у2
Таким образом, опять приходим к гауссовой форме контура, полная ширина (ЕДАПНМ) которого (допплеровская ширина линии) легко находится путем сравнения соотношений (2.5.17) и (2.4.24):
(2.5.17)
Дуо =2у0[2кТ1п2/Мс2?/2. (2.5.18)
В случае чисто неоднородного уширения форма контура линии задается выражением общего вида (2.4.27), в котором Ду5 определяется соотношением (2.5.18).
Пример 2.6. Допплеровская ширина линии в Не-Ые лазере. Возьмем линию Ые на длине волны X = 632,8 нм (красная линия генерации Не-Ме лазера) и положим Т = 300 К. Тогда из соотношения (2.5.18), подставляя в него массу Ие, получим Ду^ =1,7 ГГц. Сравнение этой величины с теми, что получаются для столкновительного уширения (см. пример 2.2) и для естественного уширения линии (см. пример 2.4) — переход является разрешенным электрическим дипольным — показывает, что допплеровское уширение в этом случае доминирует.
Таблица 2.1 Характерные масштабы уширения линий за счет различных механизмов
|
Можно показать, что свертка двух лоренцевых функций с ширинами контуров Аух и Ау2 также имеет лоренцев контур, ширина которого равна сумме Ау = Аух 4- Ау2. Свертка двух гауссовых функций с ширинами контуров Аух и Ау2 также имеет гауссов контур, на этот раз — с шириной Ау = (Ау| + Ау| )1/2. Таким образом, при произвольной комбинациии механизмов уширения всегда возможно свести задачу определения формы контура линии к нахождению свертки одной лоренцевой и одной гауссовой функций. Значения этой функции, известной под именем контур, или интеграл, Фойхта [11], затабу - лированы. Иногда, однако (например, как в обсуждавшемся выше примере с Ые), один из механизмов уширения является доминирующим. В этом случае можно говорить о чисто лоренцевой или чисто гауссовой линии.
Завершим этот раздел приведением в табл. 2.1 реальных масштабов уширения линий за счет различных рассмотренных выше механизмов уширения. Отметим, что в центре видимого диапазона для разрешенных электрических дипольных переходов имеем т8р = 10 нс и, следовательно, Аупаг = 10 МГц. Для запрещенных электрических дипольных переходов, с другой стороны, имеем х8р=1 мсп, следовательно, Ау^ = 1 кГц. Отметим также, что в жидкостях столкновительное уширение и неоднородное уширение локальным полем являются доминирующими механизмами уширения. В этом случае среднее время между двумя последовательными столкновениями действительно гораздо меньше, чем в газовой фазе (тс = 0,1 пс) и, следовательно, получаем Аус= 1/тстс = 100 см”1. Неоднородное уширение возникает здесь вследствие локальных флуктуаций плотности, обусловленных конечной температурой среды; оно может приводить к ширине линии Ау5, сравнимой с той, которая обусловлена столкновительным уширением. В твердых телах неоднородное уширение за счет вариаций локального поля может достигать 300 см-1 в стекле и уменьшаться до 0,5 см-1, или даже менее, в кристаллах хорошего качества, таких как получаемые в настоящее время кристаллы Ыс1:УАО.