Полимерные и полимерцементные бетоны, растворы и мастики
РАСТВОРИТЕЛИ И ПЛАСТИФИКАТОРЫ ДЛЯ ПОЛИМЕРНЫХ СВЯЗУЮЩИХ
Для облегчения работы с полимерными связующими или для улучшения их свойств используют растворители, пластификаторы и др.
Растворители — летучие жидкости, хорошо совмещающиеся с полимерами, создающие с ними молекулярно-дисперсную, стабильно однородную смесь. Способность растворителей растворять тот или иной полимер зависит от их молекулярного строения. Здесь действует закономерность, которая может быть выражена словами „подобное растворяется в подобном". Так, полистирол, содержащий большое число бензольных колец, хорошо растворяется в ароматических растворителях — бензопе, толуоле и практически нерастворим в алифатических углеводородных растворителях - бензине, уайт-спирите. Полиизобути - лен, напротив, хорошо растворяется в алифатических углеводородах.
При выборе растворителей необходимо руководствоваться помимо их растворяющей способности и другими свойствами. Главнейшее из них — скорость испарения, которую характеризуют относительной летучестью, показывающей, во сколько раз медленнее по сравнению с ацетоном (он взят за эталон) испаряется испытуемый растворитель при одинаковых условиях:
Ацетон................
Этилацетат. . . .
Бензол................
Бензин „галоша" Дихлорэтан. . .
Толуол ............
Этиловый спирт
Ксилол ...........
Уайт-спирит. . Скипидар....
Если скорость испарения очень велика, то возможно его улетучивание в процессе приготовления или при укладке смеси. Испаряющийся растворитель вызывает усадку твердеющего связующего.
Если скорость испарения растворителя мала, то это может вызвать замедление твердения материала и ухудшение его свойств. Так, при использовании термореактнвных олигомерных смол может произойти такое явление, часть растворителя, оставаясь в материале после отверждения смолы и испаряясь в дальнейшем, образует в материале поры, снижающие его физико-механические свойства.
Во всех случаях необходимо обоснованно выбирать вид и количество растворителя, помня, что применение растворителя, в особенности в избыточном количестве, приводит к ухудшению свойств затвердевшего полимерного связующего.
К другим не менее важным свойствам растворителей относятся: химическая инертность к составляющим смеси и материалам, на которые наносится смесь, и минимальная токсичность.
По степени уменьшения токсичности растворители располагаются в такой последовательности: дихлорэтан, ксилол, толуол, бензол, ацетон, зтилацетат, уайт-спирит, бензин „галоша", скипидар. При работе с растворителями необходимо строго соблюдать меры безопасности: обеспечивать хорошее проветривание помещений, в которых ведутся работы; в необходимых случаях применять защитные приспособления — перчатки, респираторы.
Органические растворители горючи, а их пары вместе с воздухом при определенной концентрации образуют взрывоопасные смеси. Поэтому в помещениях, где хранятся растворители и работают с ними, надо строго соблюдать правила противопожарной безопасности: нельзя разводить открытый огонь, курить, все подсоединения электрических приборов должны исключать возможность искрообразования. При открывании металлических емкостей, содержащих органические растворители, следует пользоваться инструментом, не вызывающим искрообразования, и закрывать емкости только предназначенными для этой цели пробками.
В зависимости от химического состава органические растворители делятся на углеводородные (алифатические, алицикпические, ароматические, нефтяные и терпеновые), кислородосодержащие (кетоны, спирты, зфиры и т. п.) и галогеносодержащие (хлорированные и др.) углеводороды.
Алифатические CnH22 (пентан, изопентан, гексан и др.) и Алициклические С^Н2п (циклогексан, циклопентан и др.) углеводороды - легколетучие бесцветные жидкости со слабым запахом. Они обладают слабой растворяющей способностью и относительно дороги. В чистом виде для строительных целей применяются крайне редко.
Ароматические углеводороды (бензол С6 Н6, ксилол, толуол и др.) — бесцветные жидкости с характерным запахом. Они обладают значительно большей, чем алифатические углеводорода, растворяющей способностью, однако их применение ограничивает высокая токсичность. Ароматические растворители хорошо растворяют битум, деготь, каучуки, полистирол, мочевиноформальдегидные, эпоксидные и другие олигомеры и легко смешиваются с другими углеводородными растворителями. В строительной практике чаще других применяют сольвент нефтяной и каменноугольный, представляющие собой, ксилол с примесью других ароматических углеводородов.
Нефтяные растворители — одни из самых дешевых и доступных растворителей, получаемые при фракционировании нефти. Состоят они в основном из смеси алифатических углеводородов с некоторой примесью ароматических. В зависимости от температуры кипения различают следующие виды нефтяных растворите-' лей:
Петролейный эфир.....................
Бензин-растворитель „галоша" . Бензин-растворитель уайт-спирит
В качестве частичной замены в эти растворители могут добавляться керосин и лигроин.
Терпеновые растворители содержат ненасыщенные углеводороды состава (С5Н8)Л. В строительстве из этого класса растворителей применяют скипидар (терпеновое масло). Он хорошо растворяет органические масла, насыщенные полиэфирные (глифталевые) полимеры, кумаро- новые смолы, канифоль.
Кетоны — кислородосодержащие растворители, из которых в строительстве наиболее широко применяется ацетон — легкокипящая жидкость с температурой кипения 56°С. Он хорошо растворяет многие полимеры и олигомерные смолы (эпоксидные, фенолформальдегид - ные и др.) и эфиры целлюлозы. Благодаря способности растворять жиры ацетон используют для обезжиривания поверхностей перед нанесением клеящих мастик. Ацетон хорошо смешивается как с органическими растворителями, так и с водой. Недостаток его — гигроскопичность, так как в смеси с водой он хуже растворяет некоторые полимеры и отрицательно действует на физико-механические свойства полимерных материалов.
Спирты — кислородосодержащие растворители, из которых в строительстве применяют только низшие одноатомные спирты-: метиловый и этиловый. Метиловый спирт (метанол) из-за высокой токсичности применяется ограниченно.
Сложные эфиры — кислородосодержащие растворители, получаемые взаимодействием спиртов с органическими кислотами. Чаще всего применяют зфиры уксусной кислоты (ацетаты): метилацетат, зтипаце - тат и бутил ацетат — прозрачные жидкости с более или менее сильным фруктовым запахом. Это относительно дорогие растворители, применяют их обычно в смеси с другими более дешевыми растворителями.
Пластификаторы — вещества, вводимые в полимерные материалы с целью повышения эластичности и пластичности хрупких полимерных связующих. Действие пластификаторов в упрощенном виде можно объяснить тем, что относительно небольшие молекулы пластификатора, проникая между молекулами полимера, ослабляют межмолекулярные связи и тем самым повышают подвижность полимерных молекул. Для этого пластификаторы должны обладать следующими свойствами: хорошо совмещаться с полимером, образуя с ним стабильную смесь; быть малолетучими; проявлять пластифицирующее действие не только при нормальной, но и при пониженной температуре.
Температура кипения, "С |
Основной вид пластификаторов, применяемых в строительстве, — эфиры фталевой кислоты (фталаты) и зфиры фосфорной кислоты (фосфаты) — например, трикрезилфосфат. Из фталатов нашли применение дибутилфталат (ДБФ) и диоктилфталат (ДОФ).
Кроме низкомолекулярных применяют высокомолекулярные пластификаторы, отличающиеся высокими эластическими свойствами. Например, битумные материалы пластифицируют добавками каучука и резин, полимерные связующие — веществами, вступающими во взаимодействие с олигомерными смолами во время твердения. К таким пластификаторам относятся полимерные зпоксидированные масла и олигомерные полиэфиры (молекулярной массой около 2000). Преимущество таких пластификаторов в том, что они не летучи и не экстрагируются из материала растворителями.