Полимерные и полимерцементные бетоны, растворы и мастики
ПОЛИМЕРЦЕМЕНТНЫЕ МАТЕРИАЛЫ НА ВОДОНЕРАСТВОРИМЫХ ОЛИГОМЕРАХ И ПОЛИМЕРАХ
Водонерастворимые олигомерные продукты по агрегатному состоянию могут быть жидковязкими смолообразными веществами или твердыми продуктами. В первом случае для получения полимерцементных материалов их эмульгируют тем или иным способом в тесто минерального вяжущего. Твердые олигомеры и термопластичные полимеры для введения в тесто минерального вяжущего должны быть превращены в тонкодисперсные порошки.
Полимерцементные материалы на жидковязких олигомерах. К этому типу полимерцементных материалов относятся материалы на основе эпоксидных, полиэфирных, полиуретановых и других смол. Их совмещение с тестом минерального вяжущего производится с помощью эмульгаторов. Для этого, например, применяют оксиэтилцел - люлозу в количестве около 0,5% от массы минерального вяжущего.
Оксиэтилцеллюлоза растворяется в воде затворения. После приготовления теста минерального вяжущего в него при интенсивном перемешивании вводят жидковязкий олигомер. При этом олигомер распределяется в виде мельчайших частиц в тесте минерального вяжущего. От слияния частиц и отделения полимера от теста вяжущего олигомерная смола защищена эмульгатором и высокой вязкостью самого теста. Можно диспергировать жидкие эпоксидные смолы в вязком цементном тесте без введения эмульгатора. В этом случае полимер- цементная смесь при П/Ц больше 0,1...0,15 характеризуется значительной липкостью. Получить полимерцементные смеси такого же состава, но лишенные липкости, можно при использовании порошкообразной оксиэтилцеллюлозы и совмещении эпоксидного олигомера с сухим цементом, смешанным с нужным количеством оксиэтилцеллюлозы.
Низкое и независящее от П/Ц содержание эмульгатора позволяет увеличивать количество вводимого в смесь полимера. Для этого класса полимерцементных материалов характерны высокие П/Ц (0,1—0,3). В таких полимерцементных материалах одновременно существуют две взаимно проникающие структуры: цементная и полимерная, обеспечивающие материалам высокие физико-механические свойства.
Доказательством существования двух взаимно проникающих структур может служить экспериментальное сравнение прочностных свойств эпоксидно-цементного материала и двух модельных составов: в первом отсутствует отвердитель эпоксидной смолы и она остается в готовом материале в вязкожидком состоянии (т. е. не участвует в создании прочной структуры), во втором — цемент заменен молотым песком той же тонкости помола и только отверждающаяся смола обеспечивает прочность материала.
Сравнение прочности указанных материалов при изменении соотношения минеральное вяжущее: полимер от 100 : 0 до 60 : 40 (П/Ц соответственно от 0 до 0,66) показало (рис. 2), что в первом модельном составе прочность с увеличением содержания полимера быстро убывает (кривая 2) и становится ничтожно малой уже при П/Ц = 0,43, т. е. уже не наблюдается непрерывной минеральной структуры. У второго модельного состава (кривая 7), в котором исключалось образование структуры минерального вяжущего, появление прочности, т. е. наличие непрерывной полимерной структуры, наблюдается уже при П/Ц = 0,11. При дальнейшем повышении содержания полимера прочность второго модельного состава быстро возрастает.
Таким образом, в интервале П/Ц = 0,11... 0,43 в эпоксидно-цементных материалах существуют два взаимно проникающих непре - Рис. 2. Прочность эпоксид - рЬ1ВНЫХ структурообразующих элемента: но-цементного материала „ „
(кривая 1) И слагающих минеральный и полимерныи. Суммарная
Прочность (взятая по модельным составам) этих структурных элементов (кривая 4) меньше, чем прочность собственно полимер- цементного материала. Это указывает на содержания взаимное усиливающее действие полимерного полимера в и минерального структурообразующих зле - % от массы вяжущего (ЭП, ментов.
%) или полимерцементного Полимерцементные материалы на водоне - отношения (П/Ц); кривая r JT
Я^.мПа |
Его минерального (кривая 2) и полимерного (кривая 3) структурных элементов модельных композиций в зависимости от относительного эпоксидного |
4 - теоретическая сумма растворимых олигомерах обладают высокой
Вых 2 и 3 |
Показателя прочности кри - прочностью, хорошей адгезией и износостой-
Костью, очень высокой морозо - и коррозион
ной стойкостью, высокими и стабильными диэлектрическими показателями. Они находят применение главным образом в качестве герметизирующих материалов в подземном строительстве, для омоноличива - ния и ремонта железобетонных конструкций, при соединении арматуры взамен электросварки, как электроизоляционный и омоноличиваю - щий материал в электроустановках. Кроме того, мастичные составы с эпоксидными и полиэфирными смолами перспективны для устройства покрытий полов и отделки стен в тяжелых условиях эксплуатации помещений (интенсивный износ, воздействие влаги и т. п.).
Полимерцементные материалы на порошкообразных водонераство - римых полимерных продуктах. При приготовлении полимерцементных смесей с использованием порошкообразных продуктов последние вводятся как обычный тонкодисперсный наполнитель. Для его совмещения с тестом вяжущего не нужны эмульгаторы и стабилизаторы. А так как сам полимерный продукт нерастворим в воде, то введение в бетонную смесь полимера не изменяет в заметной степени ее удобо - укладываемость и не влияет на гидратацию и стр^ктурообразование минерального вяжущего.
Обычно порошкообразные полимерные продукты — гидрофобные вещества, и их частицы поэтому плохо смачиваются водой. Имея меньшую плотность, чем тесто минерального вяжущего, несмачиваемые водой частицы полимера проявляют тенденцию к отделению от смеси. Для облегчения гомогенизации смеси целесообразно обрабатывать полимерную добавку ПАВ для придания частицам гидрофильности.
Порошкообразным полимерным продуктом могут быть тонкоиз - мельченные твердые термореактивные олигомерные смолы, порошкообразные термопластичные полимеры и природные термопластичные смолы.
Из олигомерных термореактивных смол применяют твердые эпоксидные смолы, используемые вместе с порошкообразными водонерас - творимыми отвердителями, твердые резольные фенолформальдегид - ные смолы и др. Из термопластичных полимеров используют порошкообразные (получаемые змульсио'лой полимеризацией) — полистирол, поливинилхлорид и др. Находят применение порошкообразный пек (твердый остаток от перегонки дегтя) и парафины.
В полимерцементных материалах с порошкообразными полимерами при твердении образуется сплошная матрица минерального вяжущего, в которой дискретно распределены Частицы полимерного продукта. После затвердевания минерального вяжущего материал необходимо нагреть для расплавления полимерного продукта. При этом жидкий полимер перераспределяется в поровом пространстве минеральной матрицы, изменяя характер пор: образуя замкнутые поры и гидрофобизируя поверхность пор. Термореактивные смолы при этом необратимо затвердевают.
Модифицированный таким образом материал нельзя назвать в полном смысле полимерцементным, так как в нем полимерный компонент не является вторым вяжущим и не образует сплошного структурного элемента в материале, хотя вводится непосредственно в исходную смесь. Роль полимерного компонента сводится в основном к изменению свойств материала по отношению к действию воды (снижаются водопоглошение, гигроскопичность и водопроницаемость и повышается морозостойкость), кроме того, повышаются электроизоляционные свойства материала.
Такой вид полимерцементных материалов можно назвать бетоно - полимерами с внутренней пропиткой. Однако хотя технология этих материалов значительно проще, чем технология бетонополимеров, но такого эффекта упрочнения бетона, который наблюдается при пропитке бетона жидкими полимерными продуктами, в рассматриваемых материалах нет. Одна из причин этого в том, что полимерный компонент вводится в бетонную смесь и занимает в бетоне определенный объем. При плавлении полимерного продукта он лишь перераспределяется в поровом пространстве, но суммарный объем пор при этом не изменяется.
Нужно отметить еще один вид бетона с порошкообразным полимерным компонентом — суспензионным полистиролом, содержащим в своем составе легкокипящую жидкость — изопентан. Частицы такого полистирола при нагревании до температуры 80...100°С размягчаются и увеличиваются в объеме в 10...30 раз за счет вскипания изопента - на (этот вид полистирола используется для получения полистирольного пенопласта). Бетон из смеси цемента, молотого шлака или песка, суспензионного полистирола и воды получают, нагревая бетонную смесь, помещенную в замкнутую форму, заполненную на 15—20%, до температуры 80... 90° С. Нагрев необходимо начинать до начала схватывания цемента. При этом частицы полистирола вспучиваются, увеличиваясь в диаметре с 0,2—2 до 3...15 мм, и уплотняют цементное тесто. После завершения твердения цемента получается легкобетонное изделие с заполнителем из пенополистирольных гранул.