Высокопрочные полимереиликатные бетоны
Обычные полимереиликатные бетоны наряду с преимуществами имеют и существенные недостатки как технологического (многокомпонентность, токсичность крем- иефтористого натрия, невысокая термодинамическая устойчивость тетрагидросиликатов и др.), так и конструктивного характера (невысокая прочность, значительная усадка и др.).
Известно, что композиции на основе жидкого силикатного стекла (мастики, растворы, бетоны) обладают большими потенциальными возможностями для улучшения их ф-изико-механических свойств и стойкости в агрессивных средах, особенно в воде и щелочах.
Результаты исследований, выполненных в НИИЖБе, и анализ литературных данных показывают, что меха-
Отверждения таких систем сопровождается нейтрализацией щелочи с образованием геля кремневой кислоты и нейтральной соли. Практическое отсутствие щелочи придает этим материалам высокую кнслотостойкость. Очнако такие составы из-за содержания большого количества гидроксильных групп гидросиликата характеризуются пониженной водостойкостью и щелочестойкостыо. Водостойкость этих составов может также снижаться за счет растворения нейтральной соли. Термообработка композиций ке создает условий, при которых могут быть существенно улучшены физико-механические свойства и химическая стойкость материала.
Качественно новым шагом в дальнейшем развитии кислотоупорных бетонов явилась разработка автоклавного кремпебетона [72]. Высокая прочность и коррозионная стойкость кремпебетона позволяет применять его в несущих армированных строительных конструкциях, эксплуатируемых в агрессивных средах. Однако широкое применение кремнебетона в строительстве сдерживается рядом существенных причин: отсутствует база промышленного производства высокомодульного (/?г-10) кремнеземистого стекла, значительные трудности связаны с достижением высоких температур (до 1580°С) при варке такого стекла и необходимостью использования дефицитной щелочи.
Теоретической предпосылкой получения полимерен - ликатных растворов «ли бетонов повышенной прочности, плотности и стойкости в агрессивных средах служит образование в процессе отверждения продукта типа природного минерала «морденит», образующегося в результате реакции между тонкодисперсным наполнителем из группы перлитов или вулканических пеплов, растворенным силикатом щелочного металла и кварцевым песком.
Поскольку образование кристаллогидрата типа «морде- нита» происходит при повышенной температуре и избыточном давлении, то необходимо было определить оптимальные параметры уплотнения и термообработки, а также разработать оптимальный состав высокопрочных полимерсиликатных бетонов. Соотношение между тонко - Дисперсным перлитом, жидким стеклом, песком и щебнем подбиралось из условия возможно близкого стехи - (метрического соотношения активных составляющих и наиболее плотной упаковки компонентов системы.
Исследования показали, что минералы типа перлита и обсидиана при размере частиц 0,01 мм и ниже могут быть химически активными компонентами бетонов на основе жидкого стекла. Активность их проявляется при повышенной температуре (150—190°С) и особенно при избыточном давлении в автоклаве.
Предполагается, что процесс отверждения в такой системе активизируется наличием большого количества полуторных оксидов, особенно А1гОз, и оксидов щелочных металлов. В результате отверждения в композиции не остается свободного тетрагидросиликата, так как он при повышенной температуре вступает в химическое взаимодействие со щелочью.
Отверждение смеси, по' всей вероятности, происходит в три стадии с образованием промежуточных продуктов реакции. На первой стадии в результате взаимодействия кислых оксидов наполнителя и щелочи происходит перемена заряда мипеллярной жидкости, что приводит к коагуляции раствора с выделением геля кремневой кислоты. Реакция протекает при 80—100°С при наличии большого количества свободной воды в системе. Такая реакция протекает тем быстрее, чем выше дисперсность активного наполнителя. Как показали исследования, дисперсность наполнителей должна быть в пределах 5000—8000 см2/г.
На второй стадии при 100—120°С, видимо, происходит химическое взаимодействие щелочи с тетрагидроси- ликатом с образованием иизкомолекулярного (~2,8) силиката натрия. Инициируют реакцию свободная вода и А1203.
На третьей стадии гидратная вода тетрагидросиликата в результате химической реакции превращается в молекулярную, образуя кристаллогидрат. На этой стадии возможно также образование гидроксида алюминия по мере израсходования свободной щелочи.
Было установлено, что количество свободной воды в системе должно быть строго ограничено. При большем, чем требуется для образования кристаллогидрата, содержании жидкого стекла, система при 120—200°С вспучивается и разрыхляется. Недостаток жидкого стекла приводит к образованию пор и недостатку связующего для связывания наполнителей и заполнителей.
Оптимальное количество жидкого стекла обеспечивало актическое отсутствие пор в материале, так как в гистеме не остается летучих продуктов. А переход гид - патной ВОДЫ в молекулярную препятствует усадочным процессам. Сродство кристаллогидрата с заполнителем создает условия высокой адгезионной прочности в контактной зоне.
В результате автоклавной термообработки полимер - силикатной смеси на основе натриевого жидкого стекла и перлита при 170— І90°С и давлении 0,9—1,3 МПа были получены полимерсиликатные бетоны с высокими прочностными характеристиками:
Прочностные характеристики перлитополимерсиликатных бетонов
Предел прочности при сжатии,, МПа., ... 100—110
TOC o "1-3" h z То же, на растяжение при изгибе........................ 20—25
Модуль упругости,, МПа • 103 . . ...................... 30—35
Коэффициент стойкости в серной кислоте 30%-ной
Концентрации. ............................................... Д.,9—1
Коэффициент стойкости в воде........................ . 0,8
Морозостойкость,, циклы 500
Однако при оптимальном количестве жидкого стекла полимерсиликатная смесь имеет высокую жесткость (полусухая смесь) и недостаточно хорошую удобоукла - дываемость. Для получения необходимой плотности образцы формовали методами трамбования, вибропрессования или виброформованием с пригрузом.
Сложность формования изделий и конструкций из высокопрочного полимерсиликатного бетона и автоклавная обработка при высокой температуре сдерживают практическое применение таких бетонов.
Известно, что наиболее удобным и легко осуществимым способом улучшения удобоукладываемости бетонных смесей является введение пластифицирующих добавок. В лаборатории полимербетонов НИИЖБа были выполнены комплексные исследования по выбору эффективных пластифицирующих добавок и их влиянию на технологические и физико-механические свойства высокопрочных полимерсиликатных бетонов.
Было исследовано более десяти ПАВ различной притоп' ^спытапия показали, что оптимальное количество 1]АВ лежит в пределах 1% по массе жидкого стекла, однако некоторые пластифицирующие добавки, например катионоактивяая САФА, существенно снижают прочность
Полимереиликатных бетонов, а добавка СДБ приводит к снижению коррозионной стойкости.
Введение в состав перлитосиликатного бетона пластифицирующих добавок ГКЖ-11, ОП-10 и НИС (нейтрализованная нефтяная сульфокислота) существенно увеличивает подвижность смеси и позволяет производить ее укладку и уплотнение методом обычного виброформования. При этом добавка ГКЖ-11 увеличивает прочность, водо - и кислотостойкость. Добавки ОП-Ю и НИС практически не изменяют прочностных и других характеристик таких бетонов (табл. 53).
Таблица 53. Влияние ПАВ на основные характеристики перлитосиликатных бетонов
|
Таким обіразом, новый вид химически стойкого полимерсиликатного бетона обладает высокой прочностью, кислото - и морозостойкостью и достаточной для практических целей технологичностью.