Передача цепи на мономер
Передача цепи на мономер теоретически может происходить двумя путями: 1) в результате отрыва радикалом атома водорода от мономера
(4.28) или вследствие разрыва двойной связи в этилене и присоединения к ней атома водорода от соседнего с активным центром атома углерода
(4.29) :
Л/ СН2 - СН2 + СН2 =СН2 ^"VCH2-CH3 + СН=СН2 , (4.28)
-\,СН2-СН2 +СН2=СН2 -»"\/СН=СН2 +СН3-СН2 . (4.29)
Однако вследствие большой прочности связи С—Н в этилене в первом случае гораздо более вероятно присоединение радикала к этилену по двойной связи, т. е. реакция роста цепи; соседство активного центра практически не влияет на прочность связи вторичного водорода [49, с. 27], так что эта реакция также маловероятна. Выполненная в работе [37, с. 418] оценка значений См из данных по содержанию в полиэтилене винильных двойных связей, даже в предположении, что все они образуются при передаче цепи на мономер по реакциям (4.28) и (4.29)*, дает для нее малое значение: См = 3 * 10"5—7 • Ю-5. Кроме того, несоответствие экспериментальных данных об объеме и энергии активации передачи цепи на мономер аналогичным величинам, известным для других мономеров, также свидетельствует о практическом отсутствии передачи цепи на мономер при полимеризации этилена [50].
