ПЕНА — ОБОГАТИТЕЛЬ
Одному из крупнейших советских специалистов в обл обогащения полезных ископаемых принадлежит ризм: «Хотите ли, не хотите ли-мы все обогатителю)] С именами В. И. Классена, И. Н. Плаксина, В. А. Глем - боцкого связаны фундаментальные исследования в области флотации.
Приведенное - шутливое двустишье имеет глубо смысл.
Уголь и руду отделяют от пустой породы, нефть-о воды, природный газ из скважин-от пылинок, капелё! воды и сернистых соединений, молочный жир-от сЫво ротки, волокно хлопка-от коробочки и семян... Даж снимая скорлупу с ореха, мы занимаемся обогащением Обогащению подвергают не только бедные рудйі даетных металлов-свинца, меди, молибдена, цинка, н» келя и других, но и уголь, фосфорсодержащие минералы для производства удобрений, - калийные соли, железные
руды и многие другие полезные ископаемые. Цель одна - oiделить искомое от сопутствующего. В результате тако - 1 о разделения ежегодно в мире создается более 35 млрд юнн различных отходов, и практически почти все они - 1 іродукты обогащения. Процесс обогащения основан на различии в каких-либо свойствах полезной части (например, руды, угля, неметаллических материалов) и сопутствующего материала (в нашем случае-пустой породы). Это может быть различие в размерах зерен, плотности, цвете и блеске, магнитных и электрических характеристиках, химических свойствах, смачиваемости.. Вот это последнее свойство и лежит в основе обогащения подавляющего большинства полезных ископаемых. «Обогатителем» в этом случае «работает» воздушный пузырек. Пена на горнообогатительных комбинатах (ГОК) играет роль разведчика, транспортника и складского рабочего. Разделение, основанное на различной смачиваемости водным раствором ПАВ отдельных минералов руды и пустой породы, способности некоторых минералов прилипать к воздушным пузырькам и прочно на них удерживаться, называется флотацией.
Руду, подлежащую флотационному обогащению, подвергают тонкому измельчению. Из раствора, содержаще - I о ряд химических водорастворимых компонентов (вспени - ватели, собиратели, или коллекторы, подавители, регуляторы состава среды и др.) и измельченной руды, энер - 1 ичным перемешиванием готовят взвесь (суспензию). Через эту взвесь продувают воздух, раздробленный на мелкие пузырьки (от 0,5 до 2 мм). К таким пузырькам Прилипают только частицы, плохо смачиваемые водой (гидрофобные). Пузырьки всплывают вверх, увлекая за собой прилипшую частицу. На поверхности образуется пена, содержащая желаемый минерал или группу таковых. Происходит концентрирование полезных руд, а «хвосты», т. е. пустая порода, которая в пену не попадает, оседают на дно флотационной машины.
Воздух 4 |
Так устроена флотациоиная машина. |
Но минералов, обладающих «природной флотируеЗ мостью», т. е. несмачиваемых водой, немного: графит, самородная сера, горный воск. Большинство же минералов, и в том числе содержащих медь, никель, свинец, цинк и другие металлы, хорошо смачиваются водой. Для уменьшения смачиваемости приходится вводить специаль« ные вещества-собиратели, или коллекторы. Это может быть олеиновая кислота, нафтеновые кислоты или специально синтезируемые соединения (ксантогенаты, дитио* фосфаты). Они способны избирательно адсорбироваться на поверхности минерала. При адсорбции молекулы собирателя ориентируются так, что гидрофобная часть их обращена в сторону жидкой фазы. Такая ориентация препра-5' щают гидрофильную частицу в гидрофобную, и она легко и надежно приклеивается к пузырьку. Главное, или
одко из главных свойств флотационной пены, по мнению ц Ц. Классена, состоит в способности удерживать частички минералов. Количественно этот показатель оцениВается значением «прилипаемости», для определения которого существует ряд методик и приборов. Вещества - ьоллекторы нередко обладают и свойствами пенообразователя, но обычно вспениватели вводят специально. Чаще всего это эфирные масла, например сосновое (состоит из терпеновых спиртов и терпенових углеводородов), которому еще нет хорошего заменителя.
Эффективность флотации и производительность флоТационных машин во многом зависят от стойкости пены. Высокостойкие пены плохо перекачиваются насосами и медленно фильтруются; извлечение концентрата из них затруднено. Малоустойчивые пены разрушаются (деминерализуются) еще »в камере флотационной машины, и степень извлечения полезных минералов мала. Для флотации нужны пены, которые не разрушались бы в камере, но быстро деминерализовались в желобах флотаЦионных машин при отделении концентрата.
Флотация в промышленных масштабах используется уже многие десятилетия, но флотационные реагенты пока подбирают в основном опытным путем. Заметим, что эффективность разделения минералов не зависит от их плотности. Тяжелые могут всплывать, а более легкие, но хорошо смачиваемые, оседать на дно. На полноту и скорость флотации влияют многие факторы: температура, наличие так называемых флотационных ядов (веществ, ухудшающих пенообразование), концентрация примесных растворимых соединений и многое другое, включая конструкцию флотационных машин и качество воды в зоне работы предприятия. На выход флотационного концентрата влияет даже погода. В дождливые дни вода содержит больше взвешенных и растворенных веществ, поэтому флотация менее действенна, чем в сухую погоду. Современная флотационная технология использует и дополнительные воздействия на воду, как на среду, в которой идут физико-химические процессы образования пены и ее минерализации. Например, предварительно boJ Ду подвергают магнитной обработке. В такой омагничен - ной воде разделение будет более полным. ' j
Первые флотационные машины были запатентованы в самом начале нашего века. Уже в 1904 году в г. Мариуполе (ныне г. Жданов) бЙла пущена первая флотацион-j ная машина для обогащения графита. т Я
Слово «Флотация» происходит от латинского Fluctuo, Что буквально означает «ношусь по волнам». Флотационная машина и предназначена для создания «волны», которая выносит полезную часть руды «на берег».
Весьма образно технология пенной флотации описан в солидном учебнике по химической технологии (под pd дакцией академика С. И. Вольфковича): представим себ толпу людей, в которой есть несколько человек в очен яркой и красивой одежде. Как этих людей выделить, изъ ять из толпы? Можно выпускать всех через узкие ворол Но можно с воздушного шара опустить прочный канат к которому желаемое лицо будет «притянуто» особы» способом.
Конечно, можно воспользоваться и другим приме ром: вспомним, как «обогащала» (разделяла) крупу Зо лушка или как вылавливают наполненные водородо» разноцветные шарики под высокими сводами зданий, от куда их достать обычными способами весьма трудно. За* то очень эффективен довольно простой прием: большоі наполненный водородом шар, смазанный тонким слоем машинного масла, с помощью тонкой нитки подводяї к «беглецам» под крышей. Шарики прочно прилипаю и... опускаются вниз. Что-то вроде «флотации наоборот»
Роль «каната» или «нитки» при флотации выполняс флотационный реагент. Адсорбируясь на поверхносп минералов, он прочно связывает частички минерал, с воздушным пузырьком.
Старая народная мудрость гласит: «сложно отыскать иголку в стоге сена». По современным представлениям, эта задача не из самых сложных. Иголку из сена можно, например, извлечь с помощью магнита. Технология это - ю приема проста: на ленту конвейера, снабженного сильным электромагнитом, подают непрерывно сено. Иголка (2 грамма) составляет от стога сена (2 тонны) не так уж мало-больше одной десятитысячной (10~«) доли процента. Заметим, что в богатых алмазных рудах содержание алмазов составляет не более 0,4 карата в тонне. Если подсчитать (принимая во внимание, что 1 карат равен 0,2 г), то оказывается, что алмазов в руде меньше, чем железа (иголка) в стоге сена. Следовательно, извлечь алмаз из руды почти во сто крат сложнее, чем иголку из стога сена. Некоторых металлов в исходных рудах иногда еще меньше, чем алмазов в кимберлите-алмазоносной руде. К тому же извлечение алмазов облегчается вследствие особых свойств самих алмазов: они не смачиваются водой, но смачиваются нефтяными маслами (например, вазелиновым), блестят при облучении рентгеновскими лучами, их объемная масса больше, чем у других составляющих руды, поэтому можно отделить их от породы не только флотацией.
Нередко руды полиметалличны, т. е. представляют собой смесь оксидов, сульфидов, силикатов сразу нескольких металлов (железа, меди, олова, цинка и др.). Обогащение таких руд осуществляется многократной флотацией или сочетанием нескольких методов.
Используемые во флотации синтетические поверхностно-активные вещества и некоторые природные жирные кислоты часто вызывают избыточное пенообразование, что затрудняет обогащение. Чтобы избежать этого, вводят антивспениватели (пенорегуляторы), например сложные эфиры и углеводороды. Физико-химические основы «работы» антивспенивателей достаточно полно расшифрованы. Антивспениватели или предотвращают адсорбцию молекул пенообразователя на границе раздела жидкость-газ, или вытесняют (замещают) эти молекулы на этой границе. Вытеснение может быть полным или частичным. Образующийся новый адсорбционный слой слабо гидратирован, так как молекулы антивспенивателя малополярны. В результате трехслойные пленки («сэн-> двичи») в пене, разделяющие воздушные пузырьки, оказываются слабоструктурированными, и из пленок вытекает вода. Пленки утончаются, пузырьки коалесцируют и пена разрушается.
Богатых руд на земле становится все меньше. Сейчас начинают использовать руды, которые ранее при разработке больших месторождений считались столь бедными, что шли в отвал. Поэтому роль маленького пенног пузырька в обеспечении промышленности полноценным сырьем становится все весомее.