НЕСКОЛЬКО СЛОВ О ТОНКИХ ПЛЕНКАХ
Химическим или электрохимическим способом на любую твердую поверхность можно нанести тончайший слой металла. Можно создать тончайшую жидкую пленку на поверхности твердого тела или на поверхности другой жидкости, например масла на воде. Эти пленки ограничены с двух сторон разными фазами (воздух-металл, воздух - жидкость).
Если в жидкости сближать две капли ртути, то между ними формируется тончайшая жидкая пленка. Проволочное металлическое кольцо малого диаметра, извлеченное из раствора, затянуто изнутри пленкой жидкости, которая с двух сторон граничит с воздухом. Для получения и изучения таких тонких пленок используют простые механические устройства.
Двигатель с постоянным чистом оборотов медленно извлекает рамочку из раствора ПАВ с помощью тончайшего тросика, переброшенного через шкив. На рисунке
С помощью такого устройства получают пленки из раствора ПАВ. Поднимаем рамку или понижаем уровень раствора.
А
Показаны электроды, с помощью которых можно подать импульс электрического тока (например, при изучен™ кинетики разрыва пленки). Аналогичную конструкцию имеет прибор для изучения электропроводности пленок?
Получаемые таким образом пленки ограничены с двух сторон одинаковыми фазами. Их так и называют-двуй сторонние. Извлеченные из растворов ПАВ, они в опрм деленной степени моделируют стенки отдельных пузырь^ ков в пене. Не следует упускать из виду, что моделировав ние это не полное; в пузырьках пены давление больше? чем в окружающей пену среде. И еще: внутри пузырька концентрация водяных паров значительно выше, чей
В воздухе. Двухсторонние пленки как из водных, так и из неводних (органических) растворов приковывают к себе внимание ученых. Пленка, как показали многочисленные Исследования, состоит из двух поверхностных слоев и внутреннего однородного слоя, представляющего соБой маточную жидкость, из которой эта пленка получена. Концентрация ПАВ в поверхностных слоях значительно выше, чем в маточном растворе. Поэтому Свойства наружных и внутреннего слоев различны.
Наиболее вероятной моделью такой пленки можно считать «сэндвич», в котором имеется два поверхностных слоя толщиной а и прослойка б. Слои а состоят из органической фазы с показателем преломления 1,45. Для слоя б его считают равным 1,333, т. е. как для воды. Трехслойная модель позволяет многое объяснить сравнительно просто, и в частности процесс образования так называемых черных пленок.
Из среднего слоя пленки жидкость постепенно вытекает, и два поверхностных слоя сближаются. В результате пленка будет состоять из двух поверхностных слоев, которые, взаимодействуя между собой, придают пленке особую устойчивость. Такие предельно утонченные пленки называют черными; их толщина составляет примерно 50 А (5 нм). Процесс образования черных пленок происходит скачкообразно и состоит в появлении отдельных черных пятен на сравнительно толстой пленке. Затем по мере вытекания жидкости из среднего слоя отдельные пятна сливаются, образуя сплошную черную пленку.
Под микроскопом легко наблюдать появление черных пятен при утончении мыльных пленок до 4-10 нм; черный цвет пятен обусловлен взаимным гашением падающего и отраженного света. Появление черных «дыр» на мыльных пузырях наблюдал еще Ньютон.
Черные пленки в пенах появляются не всегда. Они образуются лишь при определенной концентрации ПАВ в растворе и определенной кратности пены. Большое зна-
I
У
Ї V
I Л»»
Это «бутерброд», он же «сэвдвнч».
Чение имеют вид поверхностно-активного вещества и условия хранения пены. Из черных пленок жидкость уже не вытекает, и причиной их разрыва является образование дырок. Однако немедленный разрыв совсем не обязателен. Некоторым исследователям удавалось при определенных условиях сохранять черные пленки годами. Одним из таких удачливых экспериментаторов был Дьюар, с именем которого связано изобретение двухстенных сосудов для хранения сжиженных газов (термосы).
Черные пленки можно получить не только из водных растворов ПАВ. Они образуются в неводных углеводородных пенах, в белковых пленках.
Исследования черных углеводородных пленок-одна из «молодых» отраслей физико-химической науки, она насчитывает всего четверть века. Авторы единственной монографии по этим вопросам П. М. Кругляков и Ю. Г. Ровин отмечали еще несколько лет назад, что «количество публикаций, посвященных черным углеводородным пленкам, неуклонно растет и уже превысило тысячу». Расскажем в связи с этим чуть подробнее об углеводородных пленках.
Все, кому приходилось иметь дело с керосином;
Иіают, что при самом небольшом встряхивании на поверхности возникают пузырьки, которые переливаются всеми цветами радуги, подобно той, какую мы видим на поверхности влажного городского асфальта. Происхождение этих «радуг» одинаковое: интерференция солнечного света в тонких углеводородных пленках.
Но, как помнит читатель, получить стойкую пену из Чистой воды нельзя. Почему же вспенивается керосин, но не дает пены бензол или чистый этиловый спирт? Дело в том, что чистая вода, бензол, спирт-индивидуальные вещества, а керосин-это смесь различных углеводородов, и некоторые из них обладают свойствами ПАВ. Но это поверхностно-активные вещества, растворимые только в углеводородах (так называемые маслорастворимые ПАВ). Они-то и предопределяют ценообразование в керосине, бензине, а тем более в нефти.
Изучение структуры углеводородных пленок имеет большое значение в теории эмульсий (эмульсии типа «масло в воде» и «вода в масле»). Эти эмульсии широко применяют в виде водоэмульсионных красок, водорастворимых органических пластификаторов, клеев и других продуктов, используемых в технике и в быту.
Черные углеводородные пленки образуются и «живут» так же, как черные пленки из водных растворов ПАВ, но они, как правило, более устойчивые и более тонкие. Специалисты считают, что толщина черной углеводородной пленки равна двум длинам углеводородного радикала в молекулах. Так, для четыреххлористого углерода толщина пленки составляет 4 нм. В принципе по толщине этих пленок можно косвенно оценивать длину углеводородных радикалов в молекулах веществ, из которых пленка образована.
Черные пленки, состоящие из белковых соединений, входят в структуру клеток всех живых организмов. По современным представлениям, старение-это необратимые изменения в организме на клеточном уровне,
в том числе и в черных пленках. Поэтому геронтологи (геронтология-раздел физиологии, изучающий процессы и явления, связанные со старением организма) начали всесторонне изучать такие черные пленки. Известный специалист по вопросам структурирования белковых систем доктор химических наук В. Н. Измайлова с сотрудниками установили, что белки в черных пленках претерпевают превращения. Изучение их структуры, а также вида и кинетики превращений может иметь чрезвычайно важное значение для объяснения многих биологических процессов, влияющих на развитие болезней и старение. И, несомненно, полная расшифровка структуры черных пленок, условий их образования и распада может способствовать направленному получению устойчивых пен из углеводородных композиций.