НАНОТЕХНОЛОГИЯ В БЛИЖАЙШЕМ ДЕСЯТИЛЕТИИ
Наноразмерный катализ
Д. Кокс[62]
Нанотехнология уже привела к многим полезным изменениям в энергетике и химической промышленности, особенно в процессах катализа, где достигнуты большие успехи как в разработке высокоэффективных катализаторов с нано - размерными активными центрами (высокодисперсные металлические материалы на оксидных подложках), так и в использовании нанокристаллических сред (цеолитов) в качестве катализаторов с высокой избирательностью. В последнем случае заметный прогресс был обусловлен тем, что исследователям фирмы «Мобил ойл» удалось разработать метод промышленного синтеза цеолитов ZSM5. Появление на рынке практически неограниченного количества этих цеолитов привело к настоящей революции в промышленном катализе. Объем сырья, перерабатываемого нефтехимической промышленностью с использованием цеолитов, составляет более 7 млрд. баррелей в год, а суммарный доход этой отрасли составляет десятки миллиардов долларов в год. Разработано много промышленных процессов, в которых используются пористые нано - материалы и цеолиты с каналами различных размеров и формы, что обеспечивает требуемую избирательную молекулярную диффузию (рис. 9.4). Структурные особенности таких материалов в сочетании с возможностью придавать цеолитам требуемую кислотность (за счет ионообменных процессов) открывают перед исследователями широкие перспективы для практического использования нанотехнологий в энергетике, химической промышленности и защите окружающей среды.
Рис. 9.4. Трехмерная структура каналов катализатора ZSM5 [50] (© 1999 Kluver Academic Publishers).
Одним из важнейших каталитических процессов, в которых используются цеолиты и регулируемая избирательная молекулярная диффузия, является изомеризация ароматических соединений типа С8 (ксилолов) на катализаторах H-ZSM5. Требования к процессу изомеризации двух соединений этого типа (параксилола и ортоксилола) значительно выше, чем для двух других (ме- таксилола и этилбензола). Катализатор H-ZSM5 с порами размером 0,6 нм обладает уникальной способностью к изомеризации ксилолов с небольшим крекингом исходного сырья. Еще одним важным свойством этого катализатора является то, что коэффициент диффузии параксилола в нем значительно выше, чем у других изомеров ксилола, вследствие чего параксилол легко диффундирует через кристалл цеолита, в то время как орто - и метаксилол эффективно удерживаются порами кристалла.
На основе уникальных наноструктурных особенностей катализатора был разработан коммерческий процесс «Парекс», который сейчас на лицензионной основе используется на нефтеперерабатывающих предприятиях многих стран. Другие цеолитные катализаторы широко используются в различных отраслях химической промышленности и энергетики. В промышленных и университетских лабораториях ведутся синтез и исследование новых цеолитов (примером может служить разработка фирмой «Мобил ойл» цеолитов типа МСМ-41 с крупными порами, о которой упоминалось в гл. 5), а также разработка на основе присущей этим кристаллам молекулярной или наномасштабной избирательности новых промышленных процессов сорбции и разделения материалов.