МНОГОСЛОЙНЫЕ СВАРНЫЕ КОНСТРУКЦИИ И ТРУБЫ
ТЕПЛОУСТОЙЧИВАЯ РУЛОННАЯ СТАЛЬ ДЛЯ МНОГОСЛОЙНЫХ СОСУДОВ ВЫСОКОГО ДАВЛЕНИЯ
Цель настоящей работы — повышение структурной стабильности теплоустойчивой стали 12ХГНМ, предназначенной для многослойных корпусов сосудов высокого давления. Предварительно установлено, что сталь в предполагаемых условиях эксплуатации недостаточно стабильна, поэтому ее необходимо дополнительно легировать сильной карбидообразующей присадкой. С этой целью изучали влияние небольших количеств (0,1—0,2 %) ванадия, ниобия, титана и циркония.
Таблица 1. Химический состав опытных плавок стали 12ХГНМ
|
Для нахождения оптимального варианта легирования были подвергнуты систематическому исследованию десять плавок стали (табл. 1): восемь — со стабилизаторами и две — без них. В исходном состоянии (после нормализации от 930 °С) структура всех плавок представляла низкоуглеродистый мартенсит с участками бейнита.
В исследовании были использован методы световой и электронной микроскопии, метод прецизионного взвешивания, испытания на растяжение с разрывом плоских образцов, сериальные испытания на ударный изгиб, методы количественной электронной металлографии. Для получения сравнительных данных о стабильности этих десяти вариантов изучали результаты термической обработки, эквивалентной старению нормализованной стали при 350 °С в течение 105 ч. Для старения по зависимости Ларсена — Миллера были выбраны три параллельных режима.
В качестве количественного критерия нестабильности была принята характеристика N, показывающая относительное увеличение
дроби —— при старении стали по сравнению с нормализованным
состоянием
0,2 / 0,2
]У __ ______ " ;сост ° /норм IQQ
/норм
По данным трех режимов старения была построена диаграмма,; из рассмотрения которой можно заключить, что наибольшую нестабильность имеют плавки без стабилизаторов, наибольшую стабильность — с ванадием. Остальные варианты занимают промежуточное положение (рис. 1).
Этот вывод был полностью подтвержден данными количественной электронной металлографии и сопоставлением механических свойств исследованных плавок, обработанных по указанному режиму.
Как видно на гистограммах, распределения карбидных частиц по размерам после старения (рис. 2), в плавках с ванадием процесс выделения и роста карбидных частиц, по сравнению с другими плавками, получает наименьшее развитие. cxojs 0J7 о, н 0,15 0,14 о, 17 0,12 0,11 ом 0,15 Ванадиевые плавки после мо.%о,53 0,62 0,51 0,6 0,58 0,6 0,65 0,67 о/о 0,52 старения, эквивалентного 350 °С
NX »Г |
4 |
5 |
в |
7 |
Л |
||||
2 |
3 |
|||||||
Ш |
405 |
406 |
407 |
ш |
409 |
4Ю |
411 |
*12 |
50 |
ЗО |
Ю |
-J59 |
0,19 |
УХ 0,1 НЬ,% П,% ігХ |
0,09 о, гі |
0,06 0,09 0,09 0,14 Рис. 1. Сравнительные характеристики нестабильности исследованных плавок. |
в течение 105 ч,; сохраняют наивысший комплекс механических свойств: Ста = 650—670 MIIaf
сгм = 460-560 МПа, 6 = =■ 12—13 %. Серия испытаний на ударный изгиб показала, что наиболее низкий порог хладноломкости имеют также плавки, стабилизированные ванадием,- и обнаруживающие наибольшую структурную стабильность (—90 -5------------------------------------------------------------ 70-- °С); наиболее высокий по
рог у плавок без стабилизаторов (—70 н 50 °С).
Изучение процесса старения при 350 °С показало, что в течение первых 104 ч объем карбидной фазы в структуре стали увеличивается, а при старении 10б ч — уменьшается. Распределение карбидной фазы по размерам показало, что при старении (Тстар = 350 °С) наиболее структурно-стабильными являются плавки с ванадием. Это подтвердилось сравнением количественных показателей нестабильности различных исследованных вариантов в процессе старения 103; 5 • 103 и 104 ч. Сопоставление количественных показателей нестабильности исследованных плавок показало, что влияние всех стабилизаторов
20мм Рис. 2. Гистограмма распределения карбидных частиц по размерам после термической обработки, эквивалентной старению при 450 °G и 35 ч. |
Режим |
Свойства |
<тв, МПа |
<тц 2> МПа |
а, % |
Нормализация |
Средние |
820 |
560 |
17 |
Минимальные |
810 |
550 |
16 |
|
Нормализация и старение 350 °С, |
Средние |
750 |
660 |
И |
104 ч |
Минимальные |
740 |
620 |
10 |
Нормализация и старение 350 °С, |
Средние |
710 |
540 |
53 |
105 ч |
Минимальные |
650 |
460 |
12 |
Нормализация и старение 450 °С, |
Средние |
790 |
710 |
12 |
104 ч |
Минимальные |
740 |
650 |
10 |
Нормализация и старение 550 °С, |
Средние |
660 |
560 |
13 |
103 ч |
Минимальные |
640 |
540 |
12 |
Нормализация и старение 550° С, |
Средние |
560 |
450 |
11 |
104 ч |
Минимальные |
510 |
430 |
10 |
* Средние результаты получены но параметрической зависимости Ларсена — Мюллера по данным трех эквивалентных режимов старения. |
в процессе старения нивелируется, однако ванадий весь период старения сохраняет максимальное стабилизирующее влияние.
В соответствии с наиболее высоким уровнем стабильности, ванадиевые плавки обнаруживают после старения при 350 °С в течение 104 ч и наиболее высокий комплекс механических свойств: огв — = 740—830 МПа, сто,2 = 650—740 МПа, 6 = 10—12 %. В течение старения при 350 °С, по сравнению с нормализованным состоянием, временное сопротивление незначительно возрастает, условный предел текучести повышается более интенсивно, относительное удлинение существенно снижается. При этом порог хладноломкости мало изменяется на продольных образцах и повышается на 20—40 °С на поперечных. Наибольшее изменение всех механических свойств отмечено в первые 1000 ч старения.
Изучение влияния температуры старения на свойства стали (350, 450, 550 °С, 104 ч) подтвердило, что наибольшая стабильность обеспечивается присадками ванадия. Так, при повы. ении температу
рне. 8. Изменение порога хладноломкости и твердости опытно-промышленной стали 12ХГНМФ в зависимости от продолжительности старения при 350 °С (1) и 400 °С (2),
ры старения уикроструктура стали изменяется в направлении обособления и коагуляции структурных составляющих и карбидной фазы; причем наименьшее изменение электронно-микроскопическое исследование обнаружило для плавок, стабилизированных ванадием.
Рис. 4. Зависимость между положением порога хладноломкости и твердостью стали 12ХГНМ эквивалентной старению при 350 °С (1) и 460 °С (2). |
Для ванадиевых плавок наблюдается повышение прочностных свойств при повышении температура? ры старения от 350 до 450 °С. Мак - Тбердос/тНУ. МПа симумы и минимумы прочностных свойств и содержания карбидной фазы в структуре стали совпадают. Проведенные исследования показали, что стали, стабилизированные ванадием, при всех изученных температурах старения по сравнению с другими плавками сохраняют более высокий комплекс механических свойств. Уровень механических свойств стали 12ХГНМ, стабилизированной 0,1 % ванадия, приведен в табл. 2. Этот вариант стали был принят как оптимальный и в дальнейшем исследовалась опытно-промышленная сталь 12ХГНМФ. Как показали исследования, порог хладноломкости ее составляет в исходном состоянии (нормализация от 920 °С и высокий отпуск 680—115 °С). Изменение порога хладноломкости — 7'2 стали 12ХГНМФ в зависимости от продолжительности старения изучалось при 350 и 460 °С. Первые 500—700 ч порог хладноломкости поднимается до —70 °С, а затем снижается при последующем старении (рис. 3). Как видно, кривые для Т2 имеют характер, типичный для кривых перестаривания, относящихся к более высокой и более низкой температурам. При 460 °С максимум порога хладноломкости — 70 °С намечается при выдержке в ~500 ч; при 350 °С максимум соответствует ~750 ч и температуре —66 °С. Заметим, что при экстраполяции к большим продолжительностям старения кривые для 350 и 460 °С пересекаются при положении порога хладноломкости, соответствующем исходному состоянию стали (—115 °С). Из рис. 3 следует, что характеры изменения порога хладноломкости в процессе старения и изменения твердости стали 12ХГНМФ аналд* гичны. На участке перестаривания — уменьшения твердости — Т2 - снижается. Зависимость между положением порога хладноломкости и твердостью стали имеет линейный характер (рис. 4). При одинаковой твердости положение Т2 в результате старения при 460 °С оказывается более благоприятным, чем при 350 °С.
Изучение старения под напряжением опытно-промышленной стали продолжительностью 5 • 103 ч при 250 °С и напряжении 300 МПа{ а также при 460 °С и напряжении 250 МПа показало следующее. Данные режимы старения практически не влияют на структуру сталиі
Режим старения |
ов, МПа |
Cq 2. МПа |
«, % |
350 °С, 300 МПа |
680-870 |
600—700 |
7—10 |
460 °С, 250 МПа |
580—870 |
500-780 |
7-10 |
Примечание. Данные по относительному удлинению занижены, так как они получены на образцах толщиной 0,5 мм. На результаты определения пластических свойств этих образцов влияет также отношение поверхности к объему пробы. |
наблюдаемую при увеличениях светового микроскопа. Электронномикроскопическое исследование обнаружило общую тенденцию увеличения размера средних и крупных частиц карбида за счет более мелких.
Старение при 350 °С и напряжении 300 МПа не изменяет общего количества карбидной фазы в структуре стали, которое после нормализации составляет около 5 %. Таким образом, приложение механического напряжения в 300 МПа в рассматриваемых условиях не влияет на процесс образования карбида. Старение при 460 °С и напряжении 250 МПа приводит к монотонному увеличению доли карбидной фазы в структуре стали от 5 до 8 %.
Заметим, что происходящая коагуляция карбидной фазы в результате увеличения времени старения при 350 °С и 300 МПа от 2860 до 5000 ч вызывает исчезновение частиц размером меньше 125 нм, в то время как при старении при 460 °С и напряжении 250 МПа мелкие карбидные частицы сохраняются в матрице.
Во время старения при 460 °С и 250 МПа прочностные свойства, как правило, снижаются в первые 320 ч, а затем монотонно возрастают. При старении 350 °С и 300 МПа на участке 2860—5000 ч прочностные свойства снижаются, что, по-видимому, можно объяснить исчезновением мелких карбидных частиц.
В результате старения под напряжением в течение 5 ■ 103 ч сталь в интервале температур 20—500 °С имеет механические свойства, приведенные в табл. 3.
В первом случае максимальные свойства относятся к старению в течение 2860 ч, во втором — в течение 5000 ч. Наибольшее изменение механических свойств происходит в первые 300—400 ч старения.
Прочностные свойства стали 12ХГНМФ зависят от температуры испытания, по-видимому, за счет изменения состояния твердого раствора при нагреве, поскольку температура испытания практически не изменяет характера карбидной фазы. Сопоставление полученных результатов показало, что режим старения при 460 °С и напряжении 250 МПа оказывает большее влияние на структуру и свойства стали, чем режим при 350 °С и напряжении 300 МПа.
Из сказанного выше можно сделать следующие выводы.
1. Для количественной оценки степени термической стабильности стали 12ХГНМ, дополнительно легированной сильными карбидообразующими присадками, хорошие результаты дает метод, основанный на исследовании относительного изменения при старении отношения предела текучести к величине временного сопротивления.
2. Наибольшую термическую стабильность стали 12ХГНМ в исследованных условиях обеспечивают присадки ванадия в количестве 0,1—0,2 %. Сталь 12ХГНМФ обнаруживает при старении наименьшую степень выделения и коагуляции карбидной фазы, наиболее высокий комплекс механических свойств и благоприятное положение порога хладноломкости.
3. Порог хладноломкости опытно-промышленной стали 12ХГНМФ в течение старения при 350 и 460 °С изменяется немонотонно: повышается в первые 500—700 ч, а затем в течение 35000 ч снижается до исходного уровня.
4. В процессе старения длительностью 5000 ч при 350 °С и напряжении 300 МПа общее количество карбидной фазы в структуре практически не изменяется по сравнению с нормализованным состоянием и составляет около 5 %. Старение при 460 °С приводит к монотонному увеличению объемной доли карбидной фазы в структуре стали от 5 до 8 %.
1. Режим старения при 460 °С и напряжении 250 МПа оказывает большее влияние на структуру и свойства стали 12ХГНМФ, чем режим старения при 350 °С и напряжении 250 МПа.
2. В результате старения продолжительностью 5000 ч при 460 °С и напряжении 250 МПа механические свойства стали в изученном интервале температур испытаний находятся в следующих пределах: сгв =* 580—870 МПа; сго. г = 500—780 МПа; 6 = 7—10 %. Максимальные свойства относятся к продолжительности старения 5000 ч.
Таким образом, рулонная сталь марки 12ХГНМФ обладает высокой стабильностью структуры и достаточными физико-механическими свойствами в условиях длительной эксплуатации. Она может быть рекомендована в качестве конструкционного материала для корпусов многослойных сосудов высокого давления.