МНОГОСЛОЙНЫЕ СВАРНЫЕ КОНСТРУКЦИИ И ТРУБЫ
СТАЛИ ДЛЯ РАБОТЫ ПРИ ВЫСОКИХ ТЕМПЕРАТУРАХ И ДАВЛЕНИЯХ, ОСНОВЫ ИХ ЛЕГИРОВАНИЯ И МЕХАНИЗМЫ УПРОЧНЕНИЯ
Принципы легирования теплоустойчивых сталей отличаются от принципов создания конструкционных сталей, так как основным требованием к теплоустойчивым сталям является стабильность структуры и свойств при высоких температурах
Наиболее широкое применение теплоустойчивые стали нашли в теплоэнергетике, однако в последнее время низколегированные теплоустойчивые стали применяются также в химическом машиностроении.
В этом случае, наряду с пределом длительной прочности, выставляется требование и по пределу прочности.
Из низколегированных теплоустойчивых сталей наиболее широкое применение в отечественной промышленности нашли Сг—Мо—V стали, например, 12Х1МФ и 15Х1М1Ф. Отличаются эти стали, в основном, содержанием молибдена — в первой стали его содержание колеблется в пределах 0,25—0,35 %, а во второй — 0,9—1,2 %.
Длительный опыт эксплуатации этих сталей (более 100 тыс. ч) при температурах до 560 °С на мощных энергоблоках 300—800 Дж подтвердил их хорошую работоспособность и надежность.
Свойства этих сталей, их надежность в процессе длительной службы в исходном состоянии определяются структурой, которая, в свою очередь, определяет механизм их упрочнения.
При правильном выборе химического состава стали и оптимальном режиме термической обработки упрочнение может проходить по трем механизмам в результате фазового наклепа при у -> а превращении; дисперсионного твердения частицами второй фазы (в низколегированных сталях, в первую очередь, карбидов); взаимодействия атомов легирующих элементов (молибдена и пар V—Сг с дислокациями в твердом растворе).
Как правило, наибольший вклад в упрочнение вносится в результате выделения высокодисперсных частиц (в Сг—Mo—V стали, например, карбидов VC) ~55 %, меньший вклад от упрочнения твердого раствора ~30 % и наименьший (от фазового наклепа) ~15 %. Однако чем ниже температура использования стали и меньше длительность пребывания стали при высоких температурах, тем значительнее вклад от фазового наклепа. Этот эффект может достигать 30 %.
Механизмы упрочнения частицами второй фазы и фазового наклепа взаимосвязаны. Создание субструктуры, полученной в результате фазового наклепа, предопределяет равномерное распределение частиц карбидной фазы, что, в свою очередь, увеличивает эффект дисперсионного твердения, а также способствует наиболее длительному сохранению общего упрочнения.
Все три механизма упрочнения реализуются в Сг—Mo—V стали, подвергнутой закалке и затем отпуску, в интервале максимального выделения мелкодисперсных частиц второй фазы. В этом случае достигается максимальная жаропрочность при сохранении удовлетворительной длительной пластичности. В этой же стали, подвергнутой нормализации и отпуску, реализуется также три механизма упрочнения, но только частично. Упрочнение от фазового наклепа является недостаточным и в этом случае жаропрочность значительно ниже, чем в закаленном и отпущенном состоянии. В случае замедленного охлаждения с температуры аустенизации (отжига) или, например, охлаждения особо толстостенных изделий на воздухе реализуется только один механизм упрочнения — от твердого раствора, при этом эффект упрочнения наиболее низкий.
Если рассматривать Сг—Мо стали, содержащие даже в 2—3 раза больше молибдена, но не содержащие ванадий, то в них реализуется только два механизма упрочнения, а именно: от фазового наклепа
Кривые ползучести исследованных сталей: 1 — 12ХГНМ; 2 — 12XFHM с 0,8—0,8 % Мп и Ni; 3 — 12ХГМФ; 4 — 12ХГНМФ с 0,6— 0,8 % Мп и Ni; 5_,—. 12ХГНМФ с В, РЗМ и цирконием (Мо — 0,2 %), |
и взаимодействия атомов молибдена с дислокациями. Третий механизм отсутствует. Благодаря этому, жаропрочность Сг—Мо сталей значительно ниже, чем Сг—Мо—V. Стабильность структуры, определяющей стабильность свойств, значительно ниже, чем в Сг—Мо—V сталей, так как отсутствие термически стабильных частиц карбидов YC приводит к более быстрому протеканию процесса пластической деформации от действия напряжений, а также рекристаллизации. Исходя из этого, Сг—Мо стали, даже с высоким содержанием молибдена ~1 %, нецелесообразно использовать при высоких температурах и давлениях, а следует применять при низких температурах.
Основные элементы теплоустойчивых низколегированных сталей, хром, молибден, ванадий. Первый является обязательным элементом так как повышает сопротивление стали к коррозии от воздействия воды, пара, газовой среды и других агрессивных сред. Кроме того, хром, входя в твердый раствор, повышает прокаливаемость стали и уменьшает склонность к рекристаллизации, а входя в карбиды М3С, повышает их термическую устойчивость.
Молибден — основной элемент, упрочняющий твердый раствор. Он повышает прокаливаемость стали: чем его больше в стали, тем больше в структуре бейнитной составляющей, и выше кратковременная прочность (пределы прочности и текучести). По данным дифференциального фазового анализа примерно 50 % Мо может находиться
Химический состав и свойства сталей
|
в твердом растворе и 50 % — в карбидной фазе. Причем молибден распределяется между тремя карбидами, находящимися в стали, М3С, VC и М23Св. Молибден, входя в карбиды, способствует повышению их термической устойчивости, а также влияет на их размеры — уменьшает их.
Ванадий — основной элемент, вызывающий эффект дисперсионного твердения. В результате отпуска из пересыщенного твердого раствора выделяются высокодисперсные частицы карбида VC, вызывающие значительное упрочнение. Причем чем мельче эти частицы и чем равномернее они распределены и больше их плотность, тем больше упрочнение. Однако ~25—30 % V входит в твердый раствор* вызывая его упрочнение.
Содержание этих элементов в стали должно быть строго определено: оно зависит от общего химического состава стали, входящих в сталь других элементов, а также содержания углерода в ней. Повышенное содержание одного иэ этих элементов не способствует упрочнению стали, а в некоторых случаях даже уменьшает его. Ранее было сказано, что увеличение содержания молибдена в стали до 1—1,5 % не повышает ее свойства, а способствует тому, что образуются новые карбидные фазы, не способствующие упрочнению.
Никель и марганец являются элементами, снижающими жаропроч* ные свойства, прежде всего, потому, что они понижают критические точки и разупрочнение происходит при более низких температурах. Однако, как известно, эти элементы способствуют повышению кратковременной прочности. Исходя из сказанного, никель и марганец вводят в жаропрочные стали в ограниченных количествах.
В таблице приведен химический состав сталей, применяемых в СССР и за рубежом для изготовления сосудов высокого давления в сварном многослойном рулонированном исполнении, а также механические свойства и температура их использования. Кан видно, наименее легированная сталь 08Г2СФБ рассчитана на применение
Мо |
V |
Прочие элементы |
Макси мальная темпера |
Механические свойства при 20 °С |
|||
тура применения, °С |
ав, МПа |
°0,2. МПа |
6„ % |
||||
— |
0,07—0,09 |
А1 = 0,02—0,05 Ті =0,01— 0,04 |
300 |
£ї 600 |
>460 |
>22 |
|
— |
0,03-0,08 |
Nb = 0,01—0,04 |
300 |
5=600 |
>450 |
>22 |
|
0,5-0,6 |
_ |
Ті не более 0,1 |
450 |
>700 |
>500 |
>.17 |
|
0,5-0,6 |
0,1-0,2 |
Ті не более 0,1 |
560 |
>700 |
>500 |
>17 |
|
0,55 |
— |
— |
— |
740 |
700 |
18 |
|
0,4 |
0,5 |
— |
— |
700 |
630 |
22 |
|
0,1-0,5 |
0,1-0,5 |
В = 0,002—0,004 РЗМ= 0,015—0,035 Zr = 0,10-0,20 |
560 |
>700 |
>500 |
>17 |
до 300 °С, затем следуют стали примерно одинакового легирования — 12ХГНМ (СССР), применяемая до 450°, 2Н — Super (Япония) и Т1 (США). Эти стали содержат повышенное количество никеля, марганца, хрома, молибдена и обеспечивают кратковременную прочность при 20 °С, равную 700—800 МПа.
В течение последних пяти лет усилиями трех институтов: ЦНИИчермет, ИЭС им. Е. О. Патона АН УССР и ИркутскНИИхиммаш сталь 12ХГНМ была несколько усовершенствована с тем, чтобы ее можно было использовать до более высоких температур (до 560 °С). В сталь был введен ванадий в количестве ~ 0,1%, а также уменьшено содержание марганца, хрома, никеля. Уменьшение содержания этих элементов и введение ванадия в сталь привело к повышению сопротивления ползучести, а также сделало сталь более технологичной в процессе горячей деформации. В конце таблицы приведен примерный состав новых, созданных ЦНИИчермет и ИЭС, экономнолегированных сталей. Это не один состав разработанных сталей, а несколько. Об этих сталях будет сказано ниже.
На рисунке показаны кривые ползучести при температуре 560 °С и напряжении 100 МПа сталей, химический состав которых был приведен выше. Как видно, наименьшее сопротивление ползучести имеет сталь 12ХГНМ. Только уменьшение содержания марганца и никеля уже приводит к тому, что сопротивление ползучести повышается (рисунок, кривая 2); введение ванадия в количестве 0,15 % также повышает сопротивление ползучести (рисунок, кривая 3). В том случае, если одновременно понижается содержание никеля и марганца, вводится ванадий в количестве 0,13 %, сопротивление ползучести сильно повышается. Для разработанной стали 12ХГНМФ при заданных температуре и напряжении (рисунок, кривая 4) скорость ползучести практически равна нулю.
Сталь 12ХГНМФ с пониженным содержанием никеля и марганца следует отнести к стали бейнитного класса^ в которой только при
очень малых скоростях охлаждения ~5 град/с выделяется феррит. Эта сталь, подданным сотрудников ИЭС им. Е. О. Патона АН УССР, лучше сваривается, чем сталь 12ХГНМ.
Несмотря на то что в стали 12ХГНМФ, по сравнению со сталью 12ХГНМ, уменьшено содержание легирующих элементов, она все равно содержит достаточно много дефицитных элементов. Как известно, никель и молибден являются остро дефицитными элементами^ благодаря чему широкое использование сталей, содержащих эти элементы, становится ограниченным.
Учитывая полученные данные по сопротивлению ползучести исследованных сталей, одним из эффективных направлений создания более экономнолегированных сталей можно считать комплексное микролегирование поверхностно активными элементами — бороду РЗМ, цирконием и титаном. Сочетание и количество этих элементов должно быть строго определенным, исходя из их свойств и механизма влияния. Заметим, что эти элементы должны вводиться в определенной последовательности.
В настоящее время созданы теплоустойчивые стали, предназначенные для работы при 560 °С* с комплексным микролегированием и уменьшенным содержанием никеля и молибдена и не содержащих их в своем составе. Предел прочности этих сталей при 20 °С ^колеблется от 650 до 800 МПа в зависимости от их легирования. Поэтому при выборе сталей необходимо учитывать свойства и массовость производства этих сталей, а также дефицитность легирующих элементов. Может быть, при выборе стали в некоторых случаях можно поступиться несколько свойствами, особенно в тех случаях^ когда производство этих сталей должно быть массовым.