МНОГОСЛОЙНЫЕ СВАРНЫЕ КОНСТРУКЦИИ И ТРУБЫ
ПОВЫШЕНИЕ НАДЕЖНОСТИ УЗЛОВ НЕФТЕХИМИЧЕСКОЙ АППАРАТУРЫ В СРЕДАХ, ВЫЗЫВАЮЩИХ НАВОДОРОЖИВАНИЕ
В последнее время вопросы надежности нефтехимической аппаратуры становятся особенно актуальными в связи с возрастанием доли добычи и переработки нефти и газа, содержащих значительные количества сероводорода, вызывающего наводороживание металла в процессе эксплуатации.
Наводороживание в общем случае может приводить к возникновению специфических дефектов, таких как трещины и пузыри на поверхности металла и внутренние трещины и расслоения внутри металла. При равном химическом составе сталей большое влияние на их устойчивость против водородного разрушения оказывают тип структуры, природа и распределение отдельных видов неметаллических включений и уровень действующих на металл напряжений. Одним из наиболее опасных видов водородного разрушения является сульфидное растрескивание.
Чувствительность к водородному растрескиванию, начинающемуся с поверхности (сульфидное растрескивание), в значительной мере определяется уровнем действующих на металл напряжений. Снижение последних ниже определенного уровня предотвращает возможность образования дефекта.
Для процесса водородного растрескивания, начинающегося во внутренних объемах металла, основное влияние на стойкость в на- водороживающих средах оказывают степень структурной и химической неоднородности металла, вид и характер распределения неметаллических включений. Неметаллические включения, располагающиеся вытянутыми строчками и имеющие хорошо развитую поверхности увеличивают склонность к внутреннему водородному растре
скиванию. В этом случае не наблюдается какой-либо зависимости от величины и знака напряжений [1]. Этот вид водородного растрескивания может быть весьма опасным, так как его начало очень трудно обнаружить. Наибольшее сопротивление внутреннему растрескиванию оказывает металл с минимальной химической и структурной неоднородностью. Указанные обстоятельства учитывались при изучении вопроса создания оборудования и прежде всего отдельных наиболее нагруженных его узлов, для переработки газа, содержащего сероводород и вызывающего в определенных условиях наводо - роживание металла при эксплуатации аппаратуры.
Рис. 1. Стойкость сталей к растрескиванию при наводороживании: 1 — сталь 20ЮЧ; г — сталь 20. |
В настоящей статье приводятся результаты исследования и разработки новой конструкции и технологии изготовления штуцеров и люков аппаратуры, предназначенной для эксплуатации в средахt вызывающих наводороживание.
В качестве материала, наилучшим образом противостоящего внутреннему растрескиванию, выбрана сталь 20ЮЧ, модифицированная церием и алюминием. В результате модифицирования в этой стали изменена природа неметаллических включений (их состав, форма, свойства и др.) и снижена зональная неоднородность по сере.
На рис. 1 показаны данные по устойчивости низколегированной стали 20ЮЧ в сравнении со сталью 20. Специфические свойства первой в частности, устойчивость против сероводородного растрескивания, в ряде случаев позволяют использовать ее для изготовления оборудования переработки сероводородсодержащего газа взамен дефицитных нержавеющих сталей типа Х17Н13М2Т. Однако для наиболее нагруженных и ответственных деталей вопрос материального оформления остается в значительной мере проблематичным. Прежде всего это относится к штуцерам и люкам аппаратов, являющихся концентраторами напряжений на корпусе сосудов. Учитывая, что одним из основных условий надежности материала против сероводородного растрескивания является минимальный уровень растягивающих напряжений, целесообразна разработка такой конструкции узлов, материальное и технологическое оформление которых позволило бы обеспечить это условие.
В связи с этим была предложена многослойная конструкщ^ в которой решаются две взаимосвязанные задачи — высокая надежность против сульфидного растрескивания и создание минимального уровня растягивающих напряжений на внутренней стенке конструкции. Это достигается подбором материалов по их основным свойствам и расположением слоев таким образом, чтобы внутренний слой обладал высокой устойчивостью против сероводородного растрескивания,. а промежуточный — создавал бы во внутреннем слое, обращенном к агрессивной среде, напряжения сжатия. При этом основным несущим слоем в конструкции является наружный слой.
В результате проведенных комплексных исследований наиболее оптимальным вариантом многослойной композиции оказался материал, состоящий из трех слоев.
Получение деталей из композитного материала производилось методом некапиллярной высокотемпературной пайкосварки. При этом был выполнен комплекс исследований по выбору оптимального зазора пайкосварного соединения, определяющего толщину прослойки; по разработке технологии пайкосварки, включая подготовку поверхности; выбор флюса и способа его нанесения на сплавляемую поверхность; определение температурного режима проведения процесса пайкосварки и др. В процессе отработки технологических вариантов получения пайкосварного соединения установлено, что в случае горизонтального оплавления наблюдалось значительное загрязнение зоны оплавления с образованием большого количества флюсовых и шлаковых включений, пор, рыхлот и несплавлений, в результате чего снижалось качество и прочность соединения.
Более благоприятные условия в этом отношении создавались при вертикальном положении плоскости зазора, о чем свидетельствует тот факт, что аналогичные дефекты в зоне сплавления не наблюдались. Имевшиеся в отдельных случаях дефекты были незначительны по величине и рассредоточены на достаточно больших расстояниях друг от друга, не оказывая практического влияния на прочность пайкосварного соединения. Для соединения выбранных марок стали были использованы припои из специального сплава.
Припой из указанного сплава обладал относительно низкой температурой плавления, узким интервалом кристаллизации, сравнительно хорошей смачиваемостью и растеканием по стали, а также достаточно высокими прочностными характеристиками.
Кроме того, при выборе припоя учитывалась возможность совмещения или максимально возможного приближения температурного интервала сплавления с режимами термообработки основного и плакирующего металлов, лежащих в интервале температур 950— 1000 °С. Максимальная температура пайкосварки строго ограничивалась и, как показали опыты, не превышала 1020 °С. Предварительные исследования с тщательным металлографическим контролем пайкосварных образцов свидетельствовали о возможности ведения процесса пайкосварки с применением указанных припоев в интервале температур 980—1020 °С. Изучение микроструктуры пайкосварных соединений показало, что процесс диффузии припоя по границам зерен происходит сравнительно равномерно на глубину 0,1—0,22 мкм.
Одним из основных условий получения качественного сплавления является удаление с поверхности металла окисной пленки, обеспечивающее благоприятное взаимодействие твердого и жидкого металлов. Поверхность металла очищается от окалины и ржавчины обычно механическим и химическим методом. Учитывая, что химический метод очистки представляет определенные трудности в производственных условиях, очистка поверхности углеродистой стали осуществлялась дробеструйным методом, а также фрезерованием и обработкой наждачным кругом до чистоты 3—4 класса. Влияние под
готовки поверхности на качество соединения металла с припоем оценивалось по смачиваемости, так как последняя является одним из важнейших условий получения качественного пайкосварного соединения.
Проведенные эксперименты показали, что прочность сплавления (адгезия) припоя с поверхностью металла выше в случае очистки наждачным кругом или фрезой, что согласуется с данными по влиянию микрогеометрии поверхности на растекание и адгезию припоя.
Для повышения смачиваемости и растекания припоя поверхность металла обезжиривалась уайт-спиритом или ацетоном.
Металлографические исследования зоны сплавления показали, что в случае использования образцов из углеродистой стали типа стали 20 с очищенной и обезжиренной поверхностью без применения флюса сплавление на границе металл — припой плотное, без окис - ных и шлаковых включений, несплошностей и других дефектов. Предел прочности на срез растяжением соединения, полученного пайко - сваркой двух пластин из углеродистой стали, составляет 220— 240 МПа. Практически эти значения близки к пределу прочности припоя в литом состоянии.
При исследовании влияния величины зазора между сплавляемыми поверхностями установлено, что для получения прочного пайкосварного соединения достаточно величину зазора варьировать в пределах 0,8—2,5 мм. Применение зазора менее 0,8 мм нежелательно, поскольку создаются условия для образования воздушных пузырей, несплавления, а также неполного удаления окисных и шлаковых включений в связи с возникновением некапиллярных участков.
Анализ результатов испытания образцов с различной величиной зазора в пределах 0,8—2,5 мм показал, что предел прочности йа срез (растяжением) практически не меняется и находится на уровне 220—240 МПа для пайкосварного соединения углеродистых сталей.
Рис. 2. Многослойный штуцер, изготовленный высокотемпературной некапиллярной пайкосваркой. |
Отработка температурного режима пайкооварки проводилась в интервале 960—1200 °С. Как показали опыты, наиболее качественное заполнение зазора, при прочих равных условиях, наблюдается при t — 980—1020 °С. При этой температуре припой активно взаимодействует со сплавляемыми металлами, полностью заполняет зазор и обеспечивает оптимальные характеристики соединения.
Дальнейшее повышение температуры способствует проявлению Таких нежелательных процессов как ускорение процесса диффузионного взаимодействия между припоем и основным металлом, а также усилению процесса растворения основного металла в расплавленном припое.
Некапиллярную пайкосварку производили в среде С02 и аргона, при этом существенного отличия по прочности сплавления в зависимости от применяемой защитной атмосферы не обнаружено. С целью проверки разработанного технологического процесса изготовления многослойных деталей методом высокотемпературной некапиллярной пайкосварки были изготовлены в заводских условиях три плоских образца и три штуцера из стали марки 10Г2С (рис. 2). Разрез штуцеров и механические испытания показали хорошее заполнение зазора и высокую прочность соединения слоев.
Тензодатши |
Рис. 3. Схема расположения розеток из тензорезисторов для определения остаточных напряжений первого рода в многослойном штуцере. |
Изготовленные в заводских условиях штуцера были исследованы на распределение остаточных напряжений первого рода. Известно,
что при наличии напряжений сжатия в поверхнссти, обращенной
к агрессивной среде, значительно увеличивается стойкость материала против сероводородного разрушения. Для определения остаточных напряжений первого рода в различных зонах изделия был использован один из экспериментальных методов исследования на - пряжэнно-деформированного состояния конструкций, изделий или элементов — метод тензометрирования. На исследуемые участки штуцера наклеивали розетки из тензорезисторов (1—6), затем с целью устранения связи изучаемого участка с окружающим материалом (рис. 3), эти участки вырезались. При этом на поверхности элемента остаточные напряжения уменьшались. С помощью тензорезисторов измерялись происходящие деформации Ex, Еу, ЕА5.
Величину деформации определяли как разность отсчетов до и после вырезки. По этим деформациям вычисляли главные деформации в зоне розетки.
В результате исследования установлено, что максимальное (эквивалентное) напряжение возникает во внутреннем слое. Основные напряжения во внутреннем слое имеют отрицательный знак (сжатие), при этом наибольший уровень остаточных напряжений во внутреннем слое достигает 115 МПа, а наименьший (на наружном слое) — 10,8 МПа. Наличие напряжений сжатия во внутреннем слое способствует увеличению стойкости изделия против разрушения в наводороживаемой среде.
Многослойный материал с прослойкой их специального сплава был проверен на водородопроницаемость. При одностороннем наводо - роживании (более 200 ч) проникновение водорода через образцы не зафиксировано.
Как следует из сказанного выше, для изготовления нефтехимической аппаратуры, работающей в наводороживающих средах, применение данного многослойного метода является в настоящее время перспективным, требующим тщательной проработки и реализации в производственных условиях.