Теплопроводность
Коэффициент теплопроводности материала в большой мере обусловливается его структурой. У пористых тел тепло передается через твердое вещество и через пустоты с находящимися в них газами. Поскольку газы являются плохим проводником тепла, то изолирующая способность материала будет тем выше, чем больше его пористость. Но передача тепла внутри пор снижается с уменьшением их диаметра, так как при определенной величине ее диаметра может достигаться минимальная теплопроводность. Так, по данным М. Хюбшера [126], теплопроводность пеностекла с ячейками диаметром 5 мм приблизительно на 37% 'больше, чем для пеностекла со средним диаметром ячеек 2 мм.
И. С. Каммерер [401] приводит сведения об изменении теплопроводности воздуха, замкнутого в ячейках размером О—3 мм в интервале температур 0—500 °С. Согласно его данным, теплопроводность воздуха при 500 °С увеличивается примерно в 10 раз в ячейках размером 3 мм.
По мнению М. А. Михеева [402], при увеличении размера замкнутых пор возрастает конвективный теплообмен внутри поры между газом и твердой оболочкой. При этом процесс теплопередачи осуществляется одновременным действием теплопроводности и конвекции. По приведенной им формуле (6.3), количество тепла Q, передаваемое через ячейку, близкую к шару, пропорционально тепловой проводимости стенки Л/6, поверхности ячейки Fx и температурному напору At:
Q = 4- FxAi (ккал/ч). (6.3)
О
Здесь К — коэффициент теплопроводности; 6 — толщина оболочки; At — градиент температуры.
В случае шаровой стенки
Fx = VF^l, (6.4)
Где Fі и Ft — соответственно внутренняя и наружная поверхности ячейки.
Следовательно, при производстве теплоизоляционного пеностекла необходимо стремиться к получению материала с минимальным значением объемной массы при возможно меньшем диаметре закрытых пор. Это требование справедливо также и по отношению к прочности пеностекла и устойчивости вязкой пены. Поскольку газы, содержащиеся в ячейках, имеют значительно меньшую теплопроводность, чем стекло, то для достижения минимального значения X следует регулировать степень насыщения пеностекла газами. В связи с этим возникает необходимость установления зависимости между теплопроводностью и объемной массой пеностекла.
Для расчета коэффициента теплопроводности пеностекла М. Хюбшер [126] рекомендует применять уравнение Э. Мане - гольда [55], выведенное им для пористых органических материалов, по которому
% = Х0 Арс + ЯгРг. (6.5)
Здесь X — теплопроводность пеностекла; Хс — теплопроводность стекла; Яг — теплопроводность газов в ячейках пеностекла; Рс — относительный объем стекла в пеностекле yjyci Рт— относительный объем ячеек, равный 1—Рс! уп—-объемная масса пеностекла, кг/м3; ус — плотность стекла, кг/м3.
Подставляя в уравнение (6.5) соответствующие значения, например ус = 2500 кг/м3, Яс = 0,7 ккал/ (м-ч-°С) и Хт= =0,0203 ккал/(м■ ч-°С), получаем
X = 0,0203 + 0,00018у. (6.6)
Анализ зависимости X=f(y) для пеностекла того же интервала объемной массы, приведенной другими авторами [55, 115, 126], показывает, что уравнение (6.6) имеет несколько иные значения слагаемых, что можно объяснить изменением структуры материала, главным образом величины и формы ячеек. Характер кривых, выражающих данную зависимость для строительного и влагозащитного пеностекла (рис. 6.7), подтверждает влияние на повышение X не только структурного фактора, но и состава газов, заключенных в ячейках, а также давления их внутри ячеек.
Нами экспериментально установлено, что в ячейках готового пеностекла давление газов ниже атмосферного и в зависимости от их размера и состояния структуры суммарная величина его находится їв пределах 500—720 мм рт. ст. Поскольку конвекция газов в ячейках ослабляется с понижением давления в них, то это должно влиять не только на снижение X, но и на уменьшение градиента dX/dy, что мы и наблюдаем, сопоставляя кривые 1 и 3 или 2 и 4 (рис. 6.7). Влияние снижения давления в ячейках на величину X подтверждается и тем, что при одинаковом градиенте температуры для обоих видов пеностекла (от —180 до +25 °С) Ah для влагозащитного пеностекла меньше, чем для строительного, у которого конвекция газов в ячейках более активная, поскольку их масса в равновеликих ячейках большая.
Таким образом, при необходимости получения пеностекла с минимальным значением h следует стремиться не только снижать его объемную массу, но и вести процесс вспенивания
160 /80 200 220 f, кг/м3 Рис. 6.7. Зависимость коэффициента теплопроводности пеностекла от объемной массы: 1, 2—влагозащитного при +25 (/) и —180°С (2); 3, 4 — строительного пеностекла прн +25 (3) и —180 °С (4) |
Таким образом, чтобы получить пеностекло с мелкопористой замкнутой структурой.
В связи с изложенным становятся понятными расхождения в значениях h для пеностекла с равнозначной объемной массой, приводимые многими «следователями [1, 7, 12, 50, 52, 115, 126, 306]. Очевидно, поэтому в литературе приводятся различные формулы, выражающие зависимость h для заданного интервала объемной массы.
Если полученные нами экспериментальные данные (рис. 6.7) аппроксимировать прямыми, то зависимость h=f(y) для влагозащитного пеностекла (кривые 1 я 2) можно выразить следующими уравнениями:
TOC \o "1-3" \h \z Ч25°с = 0,000099у + 0,035, (6.7)
= 0,000078*|> + 0,016. (6.8)
Для строительного пеностекла (рис. 6.7, кривые 3 и 4):
H+25°с = 0,0002137 + 0,0191, (6.9)
№0»с = 0,000206v + 0,0344. (6.10)
Эти уравнения являются весьма приближенными, поскольку на теплопроводность пеностекла оказывает влияние не только количество и величина ячеек, но и их форма. Наши иссле-
Л, ккал/(мчасЪ) |
0,04 |
002 |
200 |
О t,*C |
0,06 |
ГОО |
Дования показали, что для. пеностекла со сплюснутыми ячейками, ориентированными по большой оси эллипса перпендикулярно движению теплового потока, характерно снижение (на 20—30%) коэффициента теплопроводности. Величина снижения зависит от размера ячеек и степени их деформации. Анализируя результаты исследований по теплопроводности, можно отметить, что по мере повышения температуры максимума вспенивания пеностекла будет увеличиваться разрежение в замкнутых ячейках, в результате чего ослабится конвективный теплообмен. Поэтому |
В ряде случаев, когда требуется получить пеностекло с минимальным значением коэффициента теплопроводности, можно рекомендовать высокотемпера-
Рис. 6.8. Зависимость коэффициента теплопроводности пеностекла от температуры: 1 — строительное пеностекло; 2—по данным [407]; 3— влагозащитное; 4—-по данным фирмы [398]; 5 — по данным И. С. Каммере - ра [408]; 6 — для воздуха
Турное вспенивание или ведение данного процесса в вакуум- аппаратах. Дополнительное прессование заготовок пиропла - стического пеностекла также будет способствовать повышению теплоизоляционных свойств материала.
Зависимость теплопроводности пеностекла от температуры и влажности. С повышением влажности теплопроводность любого изоляционного материала повышается в зависимости от характера локализации в нем влаги [302, 306, 403—406]. В связи с этим для научно обоснованного анализа закономерностей изменения теплофизических свойств пеностекла в зависимости от его структуры и условий получения необходимо рассмотреть язления накопления и переноса влаги в ячеистых материалах и участие ее в тепломассообмене. Рассмотрим зависимость Я, ==/(0 двух видов пеностекла — строительного и влагозащитного, отличающихся между собой структурой, объемной массой и водопоглощением.
Коэффициент теплопроводности строительного пеностекла в воздушно-сухом состоянии при у = 250 кг/м3 в интервале температур от +25 до —180 °С уменьшается с 0,065 до 0,038 ккал/(м-ч-°С) (рис. 6.8, кривая 1). Теплопроводность влагозащитного пеностекла (у = 160 кг/м3) (рис. 6.8, кривая 3) t,
В том же температурном интервале изменяется в пределах от 0,05 до 0,03 ккал/(м-ч-°С). Полученные данные, характеризующие зависимость X=f (/) рассматриваемых видов пеностекла в воздушно-сухом состоянии, согласуются до величине и характеру их изменения с результатами бельгийских [407] и американских [398] авторов (рис. 6.8, кривые 2, 4).
Функциональная зависимость X = f(y) в приближенном виде может быть выражена уравнением прямой Яг^Яо+Р^. Значение температурного коэффициента {5 для пеностекла в виде блоков можно рассчитать, располагая данными Хо и Я<, которые сравнительно легко определяются экспериментально.
Изменение %0 у рассматриваемых видов пеностекла (табл. 31) является результатом различия структуры, главным образом размера ячеек и количества дефектов в разделительных стенках, благодаря которым повышается конвективный теплообмен в самом материале. Поэтому Яо для влагозащитного пеностекла (табл. 31) имеет минимальное значение по отношению к строительному (Яо—0,052 ккал/(м-ч-°С)) и акустическому (>.0=0,061 ккал/(м-ч-°С)) пеностеклу. — Теплопроводность пеностекла при низкой температуре снижается в связи с уменьшением скорости теплового движения частиц газов, замкнутых в ячейках (рис. 6.9).
Согласно уравнению состояния газа - pv~nRT, по мере снижения температуры в системе и с учетом того, что в случае замкнутой поры значения v, п= const при /? = const и не зависящем от вида газа и условий его существования, будет также снижаться давление. Если принять давление газов в ячейках
Таблица 31 Зависимость коэффициентов теплопроводности некоторых видов пеностекла от объемной массы и температуры H = К + № ккал/(м. ч-°С)
|
Влагозащитного пеностекла при 20 °С равным 500 мм рт. ст., то при —180 °С, согласно уравнению состояния газа, величина его снизится до 120 мм рт. ст. При такой величине вакуума основными видами теплопередачи становятся теплопроводность в твердой фазе и лучистый теплообмен, которые в связи с понижением температуры тачкже снижаются. В связи с этим проводимость тепла через стенки ячеек будет тем меньше, чем они тоньше и плотнее покрытие поверхности их частицами
200 ~№ О /ОО t;С |
Рис. 6.9. Зависимость коэффициента теплопроводности от температуры для влагозащитного пеностекла в диапазоне от —196 до +200 °С: у=150 кг/м3; средний размер ячеек — 0,85 мм; W пеностекла равно 0,8%
Остаточного углерода. Таким образом, теплопроводность пеностекла, так же как и его прочность, находится в тесной взаимосвязи с условиями получения пеностекла.
Взаимосвязь между теплопроводностью и влагопоглоще - нием пеностекла. Рассмотренные выше зависимости X=f(t) справедливы для случая, когда влага в пеностекле отсутствует. Но поддержание изоляционного слоя в сухом состоянии обеспечивается при теплоизоляции горячих поверхностей, где следует заботиться лишь о том, чтобы влага не имела доступа к материалу. При устройстве подземной изоляции или в условиях знакопеременных температур указанное условие трудно обеспечить в течение длительного времени. С повышением влажности окружающей среды влага активнее проникает внутрь и в зависимости от структуры пеностекла по-разному локализируется в пустотах, заполненных газами. Поскольку роль газов, заключенных в порах, велика, то в случае замещения их водой Я пеностекла значительно повышается. При замерзании воды в порах значение Я увеличится еще больше, поскольку средняя теплопроводность льда в десятки раз выше теплопроводности воздуха (Я для воды при 20 °С равна 0,515 ккал/(м-ч-°С), для льда в интервале 0—120 °С 1,9— 3,2 ккал/(м-ч-°С)).
Для влагозащитного пеностекла, у которого открытая пористость незначительна, избыточная влага распределяется на поверхности, что при длительном пребывании способствует проникновению ее через систему капилляров и дефектов в разделительных стенках внутрь. Количество дефектов в пеностекле возрастает в результате деструктивного воздействия льда, при этом повышается его водопоглощение и теплопроводность.
Ошибочно считать, что теплопроводность можно аддитивно рассчитать заменой соответствующей доли газов в порах водой,
или льдом. И. С. Каммерер [306, 409], а затем О. Кришер и Г. Рональтер [410, 411] показали, что такой метод не может быть принят для расчета X других материалов, у которых капиллярная пористость более развита. По их мнению, на теплопроводность материала в большей степени влияет характер распределения влаги, чем общее его влагосодержание. В. Н. Богословский [412] изменение X в широких пределах для близких по объемной массе изоляционных материалов связы-
Рис. 6.10. Зависимость коэффициента теплопроводности влагозащитного пеностекла (у= = 160 кг/л3) от водонасыщения: / — при 25 °С; 2 — (—70 °С);
3~ (—180 °С)
Вает с конфигурацией фронта фазовых превращений влаги, который формируется в зависимости от характера пористости материала.
Согласно Ф. Шиллу [1], при малом водопоглощении пеностекла повышение к пропорционально объемному водопогло - щению. Приведенные им из работы Ф. Рейдла [397] данные об изменении X в зависимости от объемного водопоглощения в некоторой степени подтверждают это предположение. Однако такая закономерность прослеживается лишь при небольших значениях влажности в области положительной температуры. При отрицательной — наблюдается нелинейная зависимость, что, по мнению В. Н. Богословского [412], связано с фазовыми превращениями влаги в порах. Автор объясняет это тем, что при фазовых превращениях влаги в материале расходуется теплота плавления и испарения или выделяется теплота льдообразования и конденсации, количественное соотношение которых влияет на изменение теплофизических характеристик материала.
В институте «Теплопроект» исследовали теплопроводность пеностекла с замкнутыми ячейками при различной степени водонасыщения (рис. 6.10). Полученные результаты сопоставлялись с аналогичными данными для строительного пеностекла промышленного изготовления (рис. 6.11). В результате изучения зависимости X=f(W) в различных температурных условиях (+20, —20, —70 и —180 °С) установлено, что X при положительной температуре повышается с увеличением влаги по закону насыщения
X = azbw + c, (6.11)
Где а, Ь,с~ эмпирические коэффициенты, различные для каждого вида пеностекла.
Изменения X пеностекла при отрицательной температуре более сложны. Коэффициент теплопроводности влагозащитного пеностекла возрастает с повышением его влажности, однако эта зависимость. имеет различный характер для изученных температур. При положительной температуре X возрастает от 0,05 до 0,073 ккал/(м-ч-°С) с увеличением его влажности от 0 до 4,25%, при более значительном увлажнении X опытного пеностекла не исследовано, так каїк данная величина влажно-
U'l |
Ности оказалась максимальной для самых некачественных образцов. Если принять зависимость X—f(W) линейной, ско-
Рис. 6.11. Зависимость коэффициента теплопроводности строительного пеностекла от водона - сыщения (у = 250 кг/лі3): 1 — при 20 °С; 2— (—70 °С); 3— (—180 °С)
30
Рость роста коэффициента теплопроводности dX/dW составит 0,005 ккал/(м-ч-°С)% объема.
При —70 °С наблюдается линейный характер изменения X опытного пеностекла, он возрастает с увлажнением в интервале 0,04—0,045 ккал/ (м-ч-°С), при этом dX/dW= = 0,001 ккал/(м-ч-°С)% объема.
При —180°С X пеностекла возрастает с его увлажнением (0,03—0,041 ккал/(м - ч-°С)). Средний градиент роста теплопроводности при повышении влажности составляет 0,003 ккал/(м - ч - С) % объема, т. е.
Dk dX ______ dX
DW+20 - > dW_m > dW_10
Промышленное пеностекло в изученном интервале температуры имеет различный характер изменения X в зависимости от влажности (рис. 6.11). При +20 °С X. пеностекла возрастает от 0,065 ккал/(м-ч-°С) при нулевой влажности до 0,32 ккал/(м-ч-°С) при влажности 48%; зависимость 1= = f(W) можно считать линейной, и градиент роста теплопроводности пеностекла при его увлажнении составляет 0,005 ккал/(м-ч-°С) на 1% влажности. При понижении температуры до —70 °С X пеностекла в воздушно-сухом состоянии уменьшается до 0,051 ккал/(м-ч-°С), однако насыщение его влагой приводит к более интенсивному росту теплопроводности,
-
В ршрьтате при влажности ~34% Х+2о° — Х-т°. Зависимость имеет при —180°С вид вогнутой кривой, т. е. скорость роста X непрерывно увеличивается, и при влажности около 43% пеностекло имеет одинаковую теплопроводность при +20 к —180 °С — 0,28 ккал/(м-ч-°С).
Эту закономерность изменения X можно объяснить замерзанием воды в микропорах при —50 °С, а также образованием в них не льда, а инея, X которого меньше, чем для воды [50, 413,414].
По мнению А. В. Лыкова [404], вода, связанная с капил- лярнопористым телом, при отрицательных температурах может быть в виде льда, переохлажденной жидкости или пара. Ь зависимости от вида связи воды с телом температура замерзания ее изменяется в широких пределах и по-разному влияет на изменение X. Второй специфической особенностью массо - и теплопереноса в капиллярнопористых телах является частичное заполнение влагой пор и капилляров жидкостью или льдом, а остальной части — парогазовой смесью. Концентрация этих видов влаги в процессе массо - и теплопереноса изменяется и вносит соответствующие поправки в X материала [403]. Однако во всех случаях фронт фазовых превращений влаги форми - I руется в зависимости от структуры пеностекла. Поэтому, рас - j сматривая зависимость X=j(W), следует учитывать не только наличие влаги в материале и ее агрегатное состояние, но и ее распределение по объему [415—418].
Для влагозащитного пеностекла, у которого влага локализируется преимущественно на поверхности в открытых порах, изменение X при положительной температуре может быть выражено линейной зависимостью При отрицательных температурах эта зависимость выражается параболической функцией общего вида
X = X0 + bt + d*+ •.. (6.12)
Кривизна линий, выражающих зависимость X—f(W), увеличивается по мере снижения температуры и повышения содержания влаги (рис. 6.10 и 6.11), что, очевидно, связано с возрастанием в ячейках вакуума, способствующего подтягиванию через систему микрокапилляров дополнительных порций влаги внутрь. Последняя, оседая на внутренних стенках ячеек в виде инея или небольших кристалликов льда, повышает теп - ломассоперенос. Механизм подсоса влаги активизируется по мере снижения температуры в системе. Поэтому может наступить период, когда весь объем ячейки будет заполнен льдом или инеем. В этом случае рост X будет более значительным за счет образования мостиков холода.
Для строительного пеностекла с повышенным исходным водопоглощением процесс заполнения ячеек льдом или инеем
Ускоряется за счет капиллярного подтягивания влаги. Поэтому зависимость X = f{W) более сложная. При суммарной влажности около 43% % при —180 °С достигает значения X при 20 °С, а затем круто поднимается вверх, приближаясь к теплопроводности льда или инея. Это указывает на необходимость применения для низкотемпературной изоляции пеностекла с малым объемным водопоглощением.