НЕКОТОРЫЕ ОСОБЕННОСТИ МЕТАЛЛУРГИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ ПРИ МИКРОПЛАЗМЕННОЙ СВАРКЕ
К металлургическим процессам при сварке в защитных газах относят обычно процессы высокотемпературного взаимодействия газов со свариваемым металлом, а также реакции жидких и твердых фаз в зоне плавления. Конечная цель технологического процесса микроплазменной сварки заключается в получении между соединениями металлическими телами таких связей, которые обеспечили бы требуемые служебные свойства соединений.
Как известно, по способности образовывать прочные межатомные связи все элементы делят на две неравные группы:
химически активные и химически инертные. В зависимости от химических свойств активные элементы делят на две также неравные группы: металлы и неметаллы. Наиболее типичными представителями металлов являются медь и серебро, а неметаллов— азот, водород, углерод. Активные элементы имеют не полностью застроенные внешние оболочки и способны образовывать различные соединения с более или менее прочными связями. К химически инертным элементам относится группа благородных газов — аргон, неон, гелий, криптон, ксенон и родон. Атомы инертных газов имеют заполненные внешние электронные оболочки и поэтому не вступают в химические реакции с другими элементами. Следовательно, с металлургической точки зрения мнертные газы не будут взаимодействовать со свариваемым металлом ни в твердом, ни в жидком состоянии и могут успешно применяться в качестве защитных или плазмообразующих сред для любых металлов и сплавов.
Микроплазменным способом можно сваривать практически все однородные металлы и разнородные пары металлов, обла* дающих взаимной растворимостью в жидком состоянии. Естественно, невозможна сварка металлов, не смешивающихся в жидком состоянии (например, свинца и меди, свинца и железа). Затруднена сварка металлов, образующих при совместной кристаллизации хрупкие химические соединения (алюминий +, + медь, алюминий + сталь, титан + сталь).
Как и при других способах сварки плавлением, время пребывания металлической ванны в расплавленном состоянии при микроплазменной сварке зависит от длины ванны и скорости сварки. Поскольку в данном случае длина ванночки обычно равна 2—5 мм, а скорость сварки—10—50 м/ч, время пребывания металла ванны в жидком состоянии для встречаемых на практике случаев микроплазменной сварки оценивается от песколькил десятых секунд до 2—3 с. Следует отметить, что при дуговых способах сварки металлов средних и больших толщин это время достигает 50 с и более. Небольшие размеры сварочной ванны и весьма малая длительность пребывания металла в жидком состоянии обусловливают специфичность металлургических процессов при микроплазменной сварке металлов малых толщин. Так, например, при микроплазменной сварке во многих случаях появляется возможность использовать в качестве защитного газа аргоно-водородные смеси, которые, как правило, непригодны для дуговой сварки тех же металлов и сплавов средних и больших толщин.
Следует иметь в виду, что в инертных газах, используемых в качестве защитных или плазмообразующих сред, всегда имеются примеси активных газов (кислорода, азота, водорода и паров воды). Кроме того, активные газы могут попадать в зону дуги также из атмосферы воздуха при нарушении газовой за - щиты. В определенных условиях указанные примеси и продукты их разложения приводят к образованию в швах дефектов металлургического характера (пор, трещин, неметаллических включений).
При выборе состава защитного газа или газовых смесей необходимо Сірого учитывать особенности поведения кислорода, азота и водорода по отношению к металлу сварочной ванны и околошовной зоны.
Непременное условие получения качественных сварных соединений металлов малых толщин — предупреждение взаимодействия сварочной ванны, околошовной зоны и присадочного металла с кислородом и азотом путем выбора соответствующего состава защитного и плазмообразующего газов, создания надежной защиты и использования основных технологических материалов с чисюй поверхностно. При микроплазменной сварке без защитного газа металл сварных швов обычно получается хрупким, несмотря на то, что основной металл и присадочная проволока представляют собой весьма пластичные материалы. Эта хрупкость вызвана тем, что при отсутствии защитного газа средой, окружающей сварочную ванну, является атмосферный воздух, содержащий кислород и азот. Во влажном воздухе находятся также пары воды. Каждый из этих газов, как правило, отрицательно влияет на свойства сварных соединений.
Характер взаимодействия различных металлов с кислородом в условиях сварки неодинаков. Ряд металлов (например, железо, медь, титан) в жидком состоянии растворяют то или иное количество кислорода. Другие металлы (алюминий, магний) практически не растворяют кислород ни в жидком, ни в твердом состоянии. При их окислении образуются отдельные фазы либо в виде обособленных пленок окислов, либо в виде частиц, распределенных в металле шва.
С повышением температур растворимость кислорода в металлах первой группы увеличивается. Например, при температуре плавления чистое железо растворяет до 0,22% кислорода. Во время охлаждения шва закись железа выделяется из раствора. Если содержание кислорода в шве превышает 0,035%, он в виде закиси — окиси располагается на охлажденном металле между отдельными зернами, ухудшая механические свойства сварных соединений. Кроме окисления железа при микроплазменной сварке сталей в условиях неудовлетворительной защиты зоны плавления возможно также окисление углерода, кремния и марганца. Указанные процессы окисления приводят к тому, что содержание кислорода в металле шва может увеличиться в несколько раз по сравнению с его содержанием в основном металле, а концентрация углерода, кремния и марганца при этом резко снижается. При надежной газовой зашите и оптимальных режимах сварки углерод и другие легирующие элементы в швах, выполняемых микроплазменной сваркой, сохраняются практически на уровне их концентрации б основном металле.
Тугоплавкие окислы, образующиеся на поверхности легких металлов и сплавов, препятствуют установлению прочных металлических связей между соединяемыми поверхностями, что в определенных условиях может привести к понижению прочности сварных соединений и нарушению их герметичности. Повышенное сродство этих металлов к кислороду и высокие температуры нагрева кромок перед сварочной ванной при наличии окислительной среды создают благоприятные условия для роста окисной пленки и попадания ее в шов. Для оценки возможности взаимодействия кислорода с поверхностью основного металла при сварке необходимо знать толщину окисного слоя, образующегося в условиях высокотемпературного нагрева.
Кинетика роста окисний пленки на алюминии при комнатной температуре описана в ряде работ [56—58]. В начальный момент взаимодействия ювенильной поверхности алюминия с сухим воздухом толщина окисной пленки растет наиболее
быстро и достигает 7—26 А в течение 10—15 мин [56]. В дальнейшем наблюдается ее медленный рост, который продолжается 70—80 дней. Затем росг пленки практически прекращается и
ее предельная толщина составляет около 30 А. Хранение образцов в течение нескольких лет в указанных условиях не приводит к каким-либо изменениям их поверхности, а толщина
пленки составляет по-прежнему 30 А. По другим данным [58], процессы окисления алюминия ограничиваются возникновением
окиси толщиной 50—100 А в течение недели. По этим же данным, окисная пленка при температуре плавления алюминия
о
может достигать толщины 1000 А.
В отношении точного состава и структуры окисной пленки на алюминии данных недостаточно. Не разработана также диаграмма состояния системы АІ—О [59]. Однако твердо установлено существование в этой системе соединения А120з (52,92% А1). Имеются сведения о существовании более бедных ки-слородом окислов, отвечающих по составу формулам АЮ (62,77% А1) и А120 (77,13% АІ). Наибольшей термодинамической устойчивостью в интервале сварочных температур обладает окись алюминия АЬОз (рис. 93) [60]. Принимая во внимание, что образующаяся на алюминии окисная пленка нерастворима ни в жидком, ни в твердом алюминии, и используя данные рис. 93, можно рассчитать упругость диссоциации окислов чис-
того алюминия для различных температур. Результаты расчетов показывают, что в диапазоне сварочных температур будет образовываться преимущественно окись алюминия AI2O3.
Нетрудно оценить, при какой температуре произойдет диссоциация окиси А12Оз в вакууме 10~5 мм рт. ст., где парциальное давление кислорода равно Ро* = 2,76*10~9 мм рт. ст. Расчеты показывают, что в этих условиях окисление алюминия прекратится при температуре около 3000° С, а при большей температуре будет происходить разложение AI2O3 с образованием металлического алюминия. Для средней температуры алюминиевой сварочной ванны (900—1000° С) этот процесс возможен при разрежении примерно 2,4 -10"49 мм рт. ст. Таким образом, алюминий будет окисляться в любом технически достижимом вакууме и тем более в атмосфере технического аргона и гелия. Поскольку в условиях сварки в инертных газах возможны также нарушения защиты из-за неизбежно возникающих турбулентных потоков, захватывающих воздух, то скорость окисления сварочной ванны и околошовной зоны может быть достаточно высокой.
Механизм влияния легирующих добавок и примесей на окисление алюминия исследовался мало. По практическим соображениям наибольшее внимание привлекли к себе вопросы образования окисных слоев на сплавах алюминия с магнием [57]. Показано, что в зависимости от температуры на поверхности алюминиевомагниевых сплавов может образоваться окись алюминия AI2O3, окись магния MgO или магнезиальная шпинель Al203-Mg0 (рис. 94). Количественные данные о температурном
Рис. 93. Зависимость изобарного потенциала образования окислов алюминия от температуры. |
росте толщины окисной пленки для промышленного сплава АМгб и для технического алюминия А5 получены методом тер - момассометрии [61]. Предполагали, что вещество пленки ограничено двумя плоскопараллельными плоскостями, а расстояние между ними по нормали является толщиной окисной пленки. Толщину поверхностного слоя рассчитывали с помощью соотношения
Ъ = АРМах/Мх?, (IV Л)
где Мал и р—соответственно молекулярный вес и плотность поверхностниго соединения; Мх — вес отрицательного компонента, приходящиисл на молекулу поверхностного слоя; ДР — привес, г.
Электронно-графическое исследование окисных пленок, образующихся на поверхности алюминия А5 и сплава АМгб при их нагреве в атмосфере сухого воздуха в диапазоне температур 400—700°С показало, что на алюминии А5 образуется окись алюминия AI2O3, а на сплаве АМгб—преимущественно окись магния MgO. В связи с этим в расчетах толщин поверхностных слоев для алюминия А5 принимали Ма9о9х 102, pAieo,= 3,97 г/см3,
М (О )з = 48, а для сплава АМгб — М40; рм^о= 3,58 г/см3; М( 0-) = 16.
Привес образцов в зависимости от температуры и времени нагрева фиксировали на термомассометрической автоматической установке, состоящей из регистрирующих электронных весов, электрической нагревательной печи и пульта управления с самопишущими потенциометрами. В установке применены аналитические весы, работающие по нулевому методу с помощью электронной следящей системы. Электрическая нагревательная печь представляла собой керамическую трубу, на которую бифи - лярно намотана спираль из платиновой проволоки. Цена деле*
Рис. 94. Структура окисных слоев на алюминиевомагниевом сплаве при нагреве до 350° С (а); 350—400* С (б); 350—450° С (ё) и Свыше 56(г С (г). |
ния шкалы потенциометра 1 мг на 1 деление. Суммарная погрешность определения температуры не более ±2%.
Предварительно вакуумированные и тщательно обработан’ ные цилиндрические образцы диаметром 15 мм, высотой 15 мм из алюминия А5 и сплава АМгб устанавливали в фарфоровый тигель и нагревали в воздушной атмосфере печи при темпера - турах 400, 500, 600, 700° С и выдержках до 5 ч. Изменение массы образцов и температуры опытов регистрировали на самопишущих автоматических потенциометрах непрерывно в ходе реакции окисления.
Высокотемпературное окисление в околошовной зоне в процессе микроплазменной сварки изучали на металле толщиной 1—2 мм. Термические циклы в поперечном сечении образцов записывали осциллографом H-70U. Для различно удаленных от оси шва точек методом интегрирования термических циклов рассчитывапи величину эквивалентного времени нагрева, в течение которого скорость окисления постоянна. По полученным методом термомаесометрии параметрам процесса окисления и эквивалентному времени нагрева различных точек металла околошовной зоны рассчитывали толщины окисных слоев, которые могут образоваться в процессе сварки. Экспериментальную проверку толщин окисных слоев в околошовной зоне выполняли электрохимическим методом [62] путем определения момента полного растворения окислов по максимальному значению ЭДС электрохимической системы. Структуру и содержание окисных включений, образующихся в металле сварных швов алюминия А5 и сплава АМгб, изучали электрохимическим методом анодного растворения образцов, изготовленных из швов [63J. В качестве электролита служил раствор следующего состава:
3% FeS04 + 2,5% NaCl + 5% H2SD4 + 0,5% С6Н807. Плот
ность тока 0,05 А/см2, длительность электролиза 30—40 мин, катод платиновый или из нержавеющей стали. Перед электролизом образцы травили в 30%-ном водном растворе едкого натра для снятия поверхностных окислов и тщательно промывали водой. После электролиза и декантации анодный осадок промывали дистиллированной водой, подвергали персульфатной обработке и взвешивали.
Для обоих сплавов кривая зависимости роста толщины поверхностного слоя от времени окисления при 300—600° С имеет параболический характер. Зависимости b2 = f(т) выражаются прямыми. В полулогарифмических координатах In о—у
зависимости Ъ — f(T) приобретают вид прямых с изломом в области 360—380° С, т. е. до 360° С скорость окисления относительно низка, а после 360—380° С она значительно выше.
Если исходить из предпосылки, что рост окисных слоев происходит благодаря диффузии кислорода через продукты окисления, то приближенно толщину окисного слоя можно выразить через константу К (пропорциональную коэффициенту диффузии) и время окисления т (Ь2= Кт). Подставляя в формулу полученные ранее значения Ь в диапазоне температур 400—700° С, определяли значения константы К (рис. 95).
Пользуясь термическими циклами и значениями К, рассчитывали толщины окисных слоев в околошоьной зоне при микро - плазменной и аргоподуговой сварке алюминия А5 и сплава АМгб (рис. 96). Полученные расчетные и экспериментальные данные показывают, что при наличии кислорода в зоне защиты толщина окисной пленки в околошовной зоне может вырасти так, что превысит в сотни раз толщину первоначального слоя окиси. При одной и той же толщине образцов окислая пленка на сплаве АМгб всегда толще, чем на алюминии А5. В условиях микроплазменной сварки ширина и толщина окисных слоев меньше, чем при аргоиодуговой сварке.
Окисиые включения, выделенные из сварных швов, имеют форму остроугольных кристаллов размером от 10 до 100 мкм. Наряду с отдельными относительно крупными включениями, представляющими собой обрывки окисной пленки, в швах имеются равномерно распределенные мельчайшие частицы. Петрогра фическим анализом установлено, что в металле сварных швов алюминиевомагниевых сплавов окислы могут быть как в виде
Рис. 95.
Зависимость константы К от температурь»
/ — алюминий А5; 2 •— сплав АМгб.
Рис* 96.
Толщина окисных слоев в околошовной зоне при микроплазменной (I) и аргонодуговой (2) сварке металла Ь = I мм:
Г — алюминий А5; II — сплав АМгб.
б'Юісм
комплексных соединений сложного состава, так и в свободном виде (А1203, MgO). Содержание окисных включений в основном металле алюминия А5 составляет 0,0035%, а в сплаве АМгб — 0*0045%. В швах соединений, выполненных по оптимальным режимам микроплазменной и аргонодуговой сваркой, содержание включений для алюминия А5 равно соответственно 0,0040 и 0,0055%, а для сплава АМгб — 0,0048 и 0,0063%. Следует отметить, что при сварке в контролируемой атмосфере аргона давлением 760 мм рт. ст. содержание окисных включений в швах составляет 0,0046% для алюминия А5 и 0,0052% для сплава АМгб, т. е. соответствует содержанию окисных включений в швах, выполненных микроплазменной сваркой.
Таким образом, при микроплазменной сварке с использовав нием гелия в качестве защитного газа окисление металла меньше, чем при аргонодуговой сварке.
Основным источником азота при микроплазменной сварке является окружающая атмосферная среда. Азог в некоторых металлах (медь, никель, серебро, золото) практически нерастворим, В связи с этим он, в принципе, может применяться при сварке этих металлов в качестве защитного газа или служить добавкой к инертному газу. В других металлах (железо, титан) азот растворяется в тех или иных концентрациях. При переходе металла из жидкого состояния в твердое наблюдается резкое уменьшение растворимости азота [1]. Б этих условиях азот стремится ъыйти из раствора в виде газовой фазы, что можег привести к образованию пор. Если защита зоны плавления нарушена, то вследствие высоких скоростей охлаждения швов, имеющих место при микроплазменной сварке, в нем остается значительное количество азота, превышающее растворимость в равновесных условиях. Образующиеся при этом химические соединения — нитриды Fe2N (11,5% N2) и Fe4N(5,9% N2)—снижают пластичность швов.
Источниками водорода при микроплазменной сварке явля - ются защитный газ (аргоно-водородные смеси), водород, содержащийся в основном и присадочном металле, а также влага, находящаяся на поверхности металла и в защитном газе. Железо, медь, никель и ряд других металлов, поглощая водород в твердом и жидком состоянии, не образует с ним никаких химических соединений. К этой же группе относятся металлы, которые в твердом состоянии растворяют очень малые количества водорода (алюминий, платина, молибден). Титан, палладий, ванадий и тантал образуют с водородом соответствующие гидриды. В интервале температур 300—700° С водород поглощается этими металлами очень интенсивно. При высоких температурах гидриды разлагаются. Вследствие этого начинается обратное выделение водорода из металла, приводящее к образованию
пор. Склонность металлов к образованию пор, вызванных водородом, зависит от соотношения растворимости Н2 в жидком и твердом металле. Растворимость водорода в жидком алюминии при температуре плавления равна 0,69 см3/Ю0 г, в твердом—0,036 см3/100 г, т. е. при переходе алюминия из жидкого состояния в твердое растворимость водорода падает в 19,2 раза. Для сравнения отметим, что падение растворимости водорода при переходе из жидкого состояния в твердое составляет для железа 1,63: для никеля 2,14 и для меди 2,73. Этим и объясняется тот факт, что при сварке алюминия опасность образования пор больше, чем при сварке стали, никеля или меди. Использовать аргоно-водородные смеси для микроплаз - менной сварки алюминия нельзя. Растворимость водорода в алюминии, как и в железе, зависит от наличия в них легирующих элементов. Например, добавки магния до 7% (сплав АМгб) почти в два раза повышают растворимость водорода в алюминиевых сплавах, что вызывает еще большую чувствительность швов к образованию пор.
Вредной примесью при микроплазменной сварке является водяной пар. Источниками водяного пара могут быть влага, содержащаяся в защитном или плазмообразующем газе, влага, попадающая в зону сварки из окружающей атмосферы, и, наконец, влага, находящаяся на поверхности основного и присадочного металла. При высоких сварочных температурах водяной пар диссоциирует на водород и кислород. При температурах до 4500° С из водяного пара образуются молекулярный водород и кислород. При температуре свыше 4500° С более вероятно образование атомарного водорода и кислорода, а также гидроокиси ОН. Помимо окисления свариваемого металла диссоциация водяного пара может привести к наводороживанию металла шва и к образованию в них пор. Поэтому содержание влаги в защитных и плазмообразующих газах должно быть строго ограничено, а с поверхности основного металла и присадочной проволоки необходимо тщательно удалять имеющиеся загрязнения.
Составы аргона различных марок, которые используют для микроплазменной сварки, согласно ГОСТ 10157—73, приведены в табл. 13. Для сварки активных и тугоплавких металлов, а также высокоответствеиных конструкций из других металлов используют аргон марок А и Б. Для малоответственных конструкций можно использовать аргон марки В чистотой 99,9%.
Условиями МРТУ-51-77-66 предусмотрено применение гелия высокой чистоты и технического гелия (табл. 14)* Для микроплазменной сварки применяют и тот, и другой гелий.
Сравнивая эффективность использования аргона и гелия в качестве защитных газов при микроплазменной сварке, еле-
дует учитывать их физические свойства. Одним из факторов, ьлняющих на качество зашиты, является плотность і азов. Гелий легче аргона, поэтому для предупреждения нарушения защиты его расход в одинаковых условиях должен быть больше расхода аргона. Гелий как защитьый газ при микроплазменной сварке используют для алюминия и алюминиевых сплавов, тугоплавких и активных металлов, а также для некоторых благородных металлов.
Уменьшение стоимости защитного газа достигается применением аргоно-гелиевых смесей. При микроплазменной сварке легких металлов и сплавов в смеси 50% Не + 50% Аг получают высококачественные швы, не уступающие швам, выполненным в гелии. Аргоно-гелиевые смеси требуемого состава получают с помощью смесителей, обеспечивающих смешивание газов, поступающих из двух баллонов.
Наибольшее применение при микроплазменной сварке углеродистых и легированных сталей получили аргоно-водородные смеси с содержанием 0,5—15% водорода. При добавлении в аргон водорода обеспечивается необходимое сжатие плазмы и повышается ее тепловая мощность. Кроме того, водород создает в зоне дуги восстановительную атмосферу, способствующую в ряде случаев получению более качественных швов. Оптималь - ное процентное содержание водорода зависит от физико-хими - ческих свойств свариваемого металла, его толщины и других факторов.
Для повышения качества швов в некоторых случаях (например, при сварке химически активных металлов) необходимы защита обратной стороны шва и дополнительная защита верхней поверхности соединения. Это достигается применением специальных камер, колпаков, насадок и других устройств, в которых подается защитный газ. Сварку молибдена, вольфрама и бериллия предпочтительнее выполнять в контролируемой атмосфере инертного газа. Наиболее надежная защита металла шва и околошовной зоны обеспечивается при микроплазменной сварке в вакууме.
Таблица 13 Таблица 14
* Не менее. ** Не более. * Не менее. ** Не более. |