МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ СТРУКТУРЫ и СВОЙСТВ ПОЛИМЕРОВ

Пиролитическая газовая хроматография

При анализе полимеров наибольшее распространение получил метод пиролитической газовой хроматографии [30,31,32, 33].

При термическом воздействии полимерные молекулы претер­певают изменения, характер которых зависит от режима нагревания. До 350 °С эти изменения идут довольно медленно и связаны в основ­ном с реакциями окисления и дегидрирования; при этом образуются в небольшом количестве летучие низкомолекулярные продукты, снижа­ется молекулярная масса полимера, идут процессы сшивания. При более высокой температуре начинается интенсивный распад полимер­ной молекулы с выделением исходных мономеров и других фрагмен­тов цепи; иногда энергетически выгодным оказывается отрыв замес­тителей, например в случае поливинилацетата или поливинилхлори - да.

Состав продуктов пиролиза является характерным только для данного полимера, поэтому хроматограммы продуктов пиролиза - пи - рограммы - могут быть использованы для качественного анализа. Пи - рограмму анализируемого образца сопоставляют по характерным при­знакам «(времени! удерживания и интенсивности пиков) с програм­мами стандартных образцов, полученных при одинаковых условиях пиролиза (температура и продолжительность, тип пиролизера, масса навески) и хроматографирования [34].

Преимуществами метода 111 X является возможность анализа высоконаполненных и сшитых образцов без их предварительной под­готовки, сравнительная простота и доступность аппаратуры, мини­мальное количество полимера, необходимого для анализа. Продолжи­тельность разделения продуктов пиролиза полимеров составляет 15- 20 минут. Основным недостатком ПГХ, препятствующим еще более широкому внедрению метода, является плохая воспроизводимость.