Лакокрасочные материалы и покрытия. Принципы составления рецептур
Другие компоненты полиуретановых составов
В сочетании с блокированными полиизоцианатами в составах горячей сушки применяют в основном те же пленкообразователи, что и в композициях с аминосмолами. Предпочтительными являются гидроксилсодержащие алкид - ные смолы, насыщенные полиэфиры и полиакрилаты [1, 2, 4, 15, 16]. Для особых областей применения можно использовать эпоксидные смолы, эпоксиэфиры и виниловые полимеры.
При отверждении этих пленкообразователей реакции между разблокированными полиизоцианатами и гидроксильными группами протекают относительно просто и однозначно: происходит их взаимное отверждение. Это особенно характерно при расчетном стехиометрическом соотношении гироксиль - ного числа пленкообразователя и потенциального изоцианатного числа блокированного полиизоцианата. Чаще всего при расчете состава исходят из среднего стехиометрического соотношения (пмсо = пон). Для обеспечения хорошего качества покрытий (высокой степени сшивки, химической и атмосферостой- кости, эластичности) из вышеназванных классов пленкообразователей следует отдать предпочтение соединениям с большим гидроксильным числом. Карбоксильные группы, содержащиеся в этих пленкообразователях, проявляют индифферентность, как правило, не оказывают каталитического действия и могут образовывать амиды со свободными полиизоцианатами лишь при высоких температурах. В связи с этим для описанных составов обычно выбирают пленкообразователи с низким кислотным числом.
Насыщенные полиэфиры, благодаря наличию доступных гидроксильных групп, имеют оптимальные показатели химической стойкости и эластичности. Алкидные смолы, модифицированные жирными кислотами, благоприятны с точки зрения смачивания, растекания и блеска покрытий. Для акриловых смол, имеющих клубкообразную структуру молекул, характерны быстрое высыхание, высокая химическая стойкость и хорошая стабильность цвета покрытий, особенно при правильном выборе блокированного полиизоцианата. Эпоксидные смолы, их эфиры и сополимеры винилхпорида в сочетании с блокированными полиизоцианатами обладают хорошей адгезией и образуют химстойкие покрытия.
При отверждении гидроксилсодержащих пленкообразователей блокированными полиизоцианатами образуются полиуретановые покрытия с сетчатой структурой [15]. Присутствие уретановых групп придает покрытиям устойчивость к действию кислотных агентов, повышенные адгезию и стойкость к механическим воздействиям (гравийная стойкость). Отмечается их высокая ат - мосферостойкость.
Покрытия изоцианатного отверждения по ряду показателей, однако, уступают аналогичным покрытиям, отвержденным, например, аминосмолами. Они менее стойки к действию растворителей, возможно их набухание. В зависимости от типа полиизоцианата и блокирующего агента не исключается изменение цвета покрытий, прежде всего при перегреве в процессе отверждения. Иногда покрытия имеют пониженную межслойную адгезию, что может сдерживать их использование при ремонтном окрашивании.
Блокированные полиизоцианаты находят применение прежде всего при получении эластичных и химически стойких промышленных покрытий горячей сушки, в том числе для защиты внутренней поверхности металлической тары - банок, бочек и др.
Сочетания насыщенных полиэфиров и блокированного фенолом ароматического полиизоцианата применяют при получении электроизоляционных лаков, предназначенных для защиты проводов, допускающих прямую пайку.
Для обеспечения более широкого комплекса свойств покрытий блокированные полиизоцианаты часто комбинируют с аминосмолами. В зависимости от соотношения блокированного полиизоцианата и аминосмолы достигают баланса свойств: с одной стороны, твердости, стойкости к действию растворителей, адгезии последующих слоев, стойкости к пожелтению, с другой - химической стойкости, эластичности, атмосферостойкости. Возможные различия в скорости отверждения составов разными сшивающими агентами существенно не влияют на технологию получения из них покрытий [16].
Сочетания сшивающих агентов на основе блокированных полиизоцианатов и аминосмол успешно применяют для получения эластичных грунтовок горячей сушки, а также лаков для окрашивания автомобилей.
Примеры торговых марок [5]: Desmodur BL 1265, BL 3165, BL 3175, BL 4265, VP-LS 2252, VP-LS 2253 (Bayer); Vestanat В 1370,1358 (Degussa Huls Creanova); Tolonate D2 (Rhodia).