КОТЕЛЬНЫЕ УСТАНОВКИ И ПАРОГЕНЕРАТОРЫ
Химический состав отложений
Состав примесей водного теплоносителя зависит от системы подготовки воды, обработки конденсата, присосов в конденсаторе, типа и параметров парового котла, воднохимического режима и других факторов. Большое разнообразие примесей и условий их существования в пароводяном тракте котла приводит, естественно, к различным по химическому составу и своим характеристикам отложениям. Можно выделить по составу следующие основные группы отложений.
1) Железооксидные отложения.
При 100-ой конденсатоочистке и подготовке питательной воды по схеме глубокого обессоливания около половины примесей питательной воды котлов СКД составляют продукты коррозии железа. В составе отложений оксидов железа более 90-95%. При докритическом давлении в барабанных и прямоточных котлах по мере увеличения давления и улучшения системы подготовки воды доля железооксидных отложений также растет.
Оксиды железа, поступающие в котловую воду, превращаются в ней в магнетит Рез04, который и является основой железооксидных отложений. Другие формы оксидов (Fe203) образуют, в основном, шламовые осадки.
С ростом температуры растворимость магнетита уменьшается, значительная часть оксидов железа находится в дисперсном, а не истинно-растворенном состоянии. Поэтому отложения образуются не только за счет кристаллизации, но и за счет электрокинетических процессов. Дисперсные частицы несут электрический заряд (адсорбция ионов из теплоносителя, диссоциация собственных молекул). Под воздействием электрофоретиче - ских сил они осаждаются на поверхности нагрева и образуют отложения.
(12.121) |
Скорость образования отложений А, мг/(см2ч), зависит линейно от концентрации CVe, мг/кг, и от теплового потока q, Вт/м2, во второй степени:
-f~ = ^Fe = 5,7 • 10~14CFe<72-
2) Щелечноземельные отложения.
Щелечноземельные отложения состоят из соединений кальция и магния. Эти соединения попадают в питательную воду с присосами в конденсаторе и с добавочной водой. В котловой воде обычно присутствуют: СаБіОз, CaS04, СаСОз, СаСЬ и другие соединения. Интенсивное отложение соединений кальция (аналогично и магния) происходит при превышении концентрации Са2+ и анионов произведения растворимости.
(12.122) |
Скорость образования отложений Са и Mg от их концентрации нелинейная, но для оценки можно использовать формулу
Aca+Mg) = 1,3-10 13C"(Ca+Mg)<72-
3) Отложения соединений меди.
Оксиды меди в питательной воде появляются в результате коррозии латунных труб конденсатора, ПНД или деталей насоса, содержащих медь. Уже при концентрации меди порядка 3 мкг/кг происходит интенсивное отложение меди на участках с высокими тепловыми потоками или в местах глубокого упаривания воды. В отложениях присутствует, главным образом, чистая медь. Восстановление ионов меди до чистой меди происходит при их контакте с чистым железом. Процесс этот электрохимический, для его осуществления необходима достаточно высокая разность потенциалов. Поэтому медные отложения образуются в заметных количествах в зоне тепловых потоков выше порогового значения (/о = 200 кВт/м2.
(12.123) |
Скорость образования отложений меди описывается формулами типа
Acu = KC^nq(q-4o).
Величина п = 5,4-6,2. Скорость Аси мало зависит от концентрации соединений меди в воде.
4) Алюминиевые отложения (алюмо силикатные, силикатные с преобладанием свободной Si02). Реальные концентрации кремниевой кислоты в питательной воде изменяются от 10 мкг/кг Si02 при непрерывной длительной эксплуатации до 100 мкг/кг при пуске. Эти величины находятся ниже растворимости, однако кремнекислота всегда присутствует в отложениях при высоких давлениях. Возможно, кремниевая кислота способна вступать в различные реакции, например, с оксидами железа с образованием ферросиликатов.
5) Отложение легкорастворимых соединений.
В питательной воде паровых котлов могут присутствовать соединения натрия в виде NaOH, NaCl, Na2S04, Na2Si03. Эти соединения обладают большой растворимостью при высоких параметрах, но за счет адсорбции на поверхностях нагрева, за счет химического взаимодействия с отложениями, соединения натрия присутствуют в составе отложившихся веществ.
Интенсивное отложение соединений натрия происходит при глубоком упаривании воды, сопровождающемся концентрированием примеси, в пристенном слое (при высоком тепловом потоке, малой скорости потока и т. п.) или в потоке теплоносителя в испарительных поверхностях. В этом случае концентрация веществ превышает растворимость, и они кристаллизируются на поверхности трубы или в потоке теплоносителя.
Примерный состав отложений:
Котлы СКД (НРЧ). Основное количество — оксиды железа (магнетит). Кроме того: оксиды кремния (4,5%), марганца (1,2%), магния (0,45%), никеля (0,6%), алюминия (0,3%); медь, кальций. Во внутреннем слое содержатся легирующие элементы, входящие в состав стали (молибден, хром, ванадий).
Таблица 12.6. Барабанные котлы
|
Отсек |
СиО |
Р205 |
Na20 |
So3 |
Отложен, г/м2 |
Чистый |
3,7 |
18,3 |
1,6 |
0,4 |
7907- |
Солевой |
3 |
9,6 |
9,9 |
1450* |
|
495** |
Обозначено: * - огневая сторона; ** - тыльная сторона. |
Таблица 12.7. Железооксидные отложения
|
Таблица 12.8. Отложения меди (режим №зР04). Котел ТМ-200, чистый отсек
|