Контроль процессов стабилизационной обработки воды. Удаление газов: кислорода, сероводорода
Под стабилизационной обработкой воды понимают направленное изменение различных форм существования соединений неорганического углерода в воде. При этом считается, что установление в воде в результате стабилизационной обработки ее таких количественных соотношений между этими формами, которые соответствуют требованиям расчета по индексам стабильности, позволяет контролировать кинетику двух технологически чрезвычайно важных процессов водоиспользования: электрохимическую коррозию и выпадение карбонатных отложений (инкрустацию) на границе контакта двух сред — воды и конструкционных материалов труб (оборудования).
Для контроля агрессивности воды применяют стабилизацию ее реагентами, фильтрацию и декарбонизацию. В качестве реагентов используют известь, соду и соединения органического и неорганического фосфора. Стабилизационные фильтры загружают дроблеными природными карбонатами — мрамором, известняком, мелом, доломитом, кораллами, силикатами и искусственными — магномассой, нютралайтом и анионообменной смолой в бикарбо- натной форме. При декарбонизации удаление С02 достигается либо продуванием через воду воздуха, либо подогревом ее до температуры 40—50°С.
Для предотвращения отложений карбоната кальция применяют умягчение, подкисление, карбонизацию, фосфатирование воды и воздействие на нее электрохимическими, магнитными и ультразвуковыми полями.
Для оценки влияния стабильности воды на рассматриваемые процессы коррозии и инкрустации в настоящее время имеется несколько расчетных индексов. Большинство из этих индексов предлагает оценивать поведение углекислых соединений воды в конкретных термодинамических условиях с помощью индивидуальных расчетных формул: индекс Ланжелье (в отечественной практике [6] известныЙ под названием «индекс насыщения»); индекс Сноинка—Дженкинса; индекс мгновенного пересыщения; потенциал осаждения углекислого кальция; индекс движущей силы и ряд производных от этих индексов оценочных критериев. Эти индексы являются альтернативными, характеризующими свойства воды только качественно: вода либо коррозионно-актив - на, либо инкрустабельна. Такая информация обнаруживается при сопоставлении фактических значений индексов, вычисленных по индивидуальным формулам, с соответствующими их критическими значениями. Последние определяются следующими величинами: индекс движущей силы — 1 ед.; индекс мгновенного пересыщения и потенциал осаждения — 0 мг/дм3 СаС03; индексы Ланжелье и Сноинка—Дженкинса — 0 ед.; индекс агрессивности — 12 ед. В стабильной воде индекс Ризнера равен 6—7 ед. При значениях выше критических индексы (кроме индекса Ризнера) свидетельствуют о пересыщенности воды карбонатом кальция; наоборот, при значениях, меньших критических, индексы указывают на ее агрессивность. Связь индекса Ризнера с соответствующим критическим значением имеет обратный характер.
В разной мере успешным является применение для оценки влияния стабильности на состояние воды интегральных индексов, учитывающих наряду с содержанием в воде компонентов углекис - лотно-кальциевого равновесия концентрации в ней ингибиторов и стимуляторов коррозии. Наиболее значимыми среди них являются хлориды и сульфаты (индекс Ларсона и методика Моргана); кислород, кремний, азот и диоксид углерода (индекс Риддика); силикаты и сумма всех анионов (индекс Кесил и методика Ми - ерза). Интегральные индексы уже количественно оценивают (хотя и достаточно грубо) интенсивность процессов коррозии и инкрустации конструкционных материалов в воде.
Наличие нескольких расчетных индексов стабильности и соответствующих им моделей состава некоррозионной или не выделяющей карбонатные отложения воды свидетельствует, с одной стороны, о сложности происходящих процессов и, с другой стороны, о том, что каждый из индексов не является универсальным.
В связи с этим контроль доз реагентов и параметров сооружений и установок стабилизации воды должен производиться с помощью нескольких индексов стабильности и уточняться в ходе технологических исследований.
В лабораторных условиях коррозионная активность воды по отношению к низкоуглеродистой стали определяется на устройстве типа ОКА. Оно состоит из смонтированного на кронштейне электродвигателя, вал которого через промежуточные детали вращает цилиндрический образец с частотой порядка 1500 об. х мин"1. Кронштейн можно перемещать по штативу и фиксировать на нем винтом. Штатив крепят к плите. Стакан с исследуемой водой устанавливают на кронштейн. Цилиндрический образец, имеющий в верхней части хвостовик с резьбой, ввинчивают в медную втулку. На медную втулку насажена фторопластовая обойма.
Цилиндрические образцы изготовляют из углеродистой стали марки Ст 3 ПС. Они имеют диаметр 10, а длину 35 мм. Чистота обработки поверхности образца должна соответствовать классу чистоты не ниже 10.
Коррозионная активность воды определяется по общему количеству продуктов коррозии (в растворе и на образце), образовавшихся за время опыта (в течение 3 ч). При определении коррозионной активности воды используется следующая классификация: невысокая — не более 0,1; средняя — 0,1—0,2; высокая — более 0,2 мг/см2.
Основным способом обескислороживания воды является ее термическая деаэрация, проводимая при различных температурах
(табл. 1.6). Другие способы (десорбционное, сталестружечное, электрохимическое, сульфитное и гидразиновое обескислороживание) применяются реже.
Таблица 1.6 Основные показатели термической деаэрации воды
|
Деаэраторы должны иметь следующее оборудование и приборы: водоуказательные стекла по всей высоте деаэраторных баков; ртутные термометры, устанавливаемые на время теплотехнических испытаний на деаэраторном баке; манометры, регистрирующие давление в нижней части колонки, в паровом объеме деа - эраторного бака или в паровой уравнительной линии группы деаэраторов; мерные бачки для замера количества конденсата выпара; указывающие расходомеры на подаче добавочной воды и дренажного конденсата; указывающие расходомеры и манометры на линии барботажного пара; манометры на основных подводящих паровых магистралях.
Деаэраторы повышенного давления должны быть оборудованы предохранительными и переливными клапанами.
Для перекачки воды после вакуумного деаэратора необходимо применять насосы конденсатного типа, рассчитанные на забор воды из-под вакуума. Для защиты деаэрированной воды, находящейся в открытых баках, от попадания воздуха при температуре > 90°С следует применять паровую или газовую подушку из обескислороженного азота с давлением 1—2 кПа.
На середине высоты деаэрированного бака и на линии, отводящей деаэрированную воду, должна быть установлена пробоот - борная трубка с холодильником. При контроле работы деаэраторов определение кислорода в воде производят известным йодомет - рическим способом с двойным или тройным отбором, если концентрация его находится в пределах 0,2—1 мг/дм3. При концентрациях > 1 мг/дм3 следует применять йодометрический метод Винклера. Малые концентрации кислорода (< 0,2 мг/дм3), характерные для деаэрированной воды, определяют лейкометрически - ми методами с использованием индигокармина, сафранина или метиленблау.
Сероводород придает неприятный запах воде при концентрации > 0,5 мг/дм3, поэтому наличие его в питьевой воде недопустимо. Для очистки воды от сероводорода применяют физические, биохимические и реагентные методы.
К физическим методам относится метод аэрации, реализуемый на пленочном дегазаторе с принудительной подачей воздуха. Полного удаления свободного сероводорода в этом методе можно достичь путем предварительного подкисления обрабатываемой воды.
Очищенная по методу «подкисление—аэрация» вода должна быть подвергнута стабилизационной обработке подщелачивани - ем для устранения коррозионных свойств. Только при аэрации сероводородных вод одновременно с удалением H2S происходит выдувание С02 из воды, что, в свою очередь, приводит к смещению карбонатного равновесия в сторону увеличения щелочности и образованию отложений СаС03. Кроме того, требуется разрешение органов санитарного надзора на выброс обогащенного токсичным сероводородом воздуха в районе размещения аэрационных очистных сооружений. Средняя суточная ПДК сероводорода в воздухе населенных пунктов составляет 0,008 мг/м3.
При биологической очистке воды окисление сероводорода происходит в результате жизнедеятельности серобактерий с образованием сульфатов.
Наибольшее распространение в технологии дегазационной обработки сероводородных вод получили реагентные методы, основанные на окислении H2S и его форм HS" и S2" различными реа- гентами-окислителями: кислородом, озоном, хлором и его соединениями, перманганатом калия и др. Восстанавливая какое-либо соединение, сульфидный или гидросульфидный ион сероводорода на первом этапе окисляется до свободной серы. Она придает воде специфическую мутность и опалесценцию.
Доочистку воды от коллоидной и мелкодисперсной серы рекомендуется производить коагуляцией с последующим отстаиванием или фильтрованием обрабатываемой воды.