КИСЛОМОЛОЧНЫЕ И ПАСТООБРАЗНЫЕ ПРОДУКТЫ
БИОХИМИЧЕСКИЕ ПРОЦЕССЫ, ПРОТЕКАЮЩИЕ ПРИ СОЗРЕВАНИИ СЫРА
При созревании сыров изменению подвергаются все состав-; ные части молока, перешедшие в сыр.
Изменение молочного сахара, молочной кислоты и ее солей.
С момента подготовки молока для выработки сыра молочный сахар под влиянием микробиологических процессов подвергается брожению с образованием молочной кислоты. Накопление ее продолжается во время обработки сырной массы, при формовании и Прессовании.
В молодом сыре уже имеется достаточное количество молочной кислоты. В дальнейшем при созревании молочный сахар сбраживается полностью в течение первых 7—10 дней. Таким образом, уже в 2-недельном сыре, независимо от его вида, молочного сахара не бывает.
Под влиянием молочной кислоты параказеин (дикальций- параказеинат), полученный при образовании сычужного сгустка, постепенно теряет кальций и превращается в монокальций - казеинат и свободный от кальция параказеинат. Помимо этого, молочная кислота соединяется непосредственно с параказеином, образуется параказеинмонолактат или параказеиндилактат. Эти соединения набухают, а параказеин не обладает этой способностью. Между тем для консистенции сыра набухаемость параказеинмонолактата и параказеиндилактата имеет решающее значение.
При недостаточном отщеплении кальция от параказеина получается сыр грубой или резинистой консистенции, а при излишнем отщеплении, наоборот, крошливой, несвязанной консистенции. Следовательно, в сыре каждого вида должно содержаться оптимальное количество лактатов кальция. Поэтому при выработке сыров излишек лактатов удаляют с сывороткой и оставляют необходимое для данного вида количество. Это регулируется интенсивностью молочнокислого брожения и обезвоживания сырной массы. Если скорость обезвоживания соответствует молочнокислому процессу, то лактатов кальция в сыре остается немного, но если обезвоживание интенсивное, а скорость нарастания молочной кислоты в сырной массе недостаточная, то в сыре будет содержаться значительное количество их. Чтобы получить сыр высокого качества, нужно регулировать скорость обезвоживания и молочнокислого брожения. Это можно сделать только при знании технологии того или иного вида сыра.
Выход молочной кислоты при производстве твердых сыров составляет около 65—70% общего количества сброженного молочного сахара. В процессе созревания сыра содержание молочной кислоты уменьшается. По данным ВНИИМСа, максимальное количество молочной кислоты бывает в мелких сырах 10-суточного возраста и составляет 1,6—1,8%, а к концу созревания снижается до 1,1 —1,3%, в крупных сырах соответственно снижается с 1,3—1,4 до 0,8—1,0%, а в мягких еще больше — с 2,0—2,3 до 0,4—0,8%. Это свидетельствует о том, что молочная кислота в процессе созревания сыра разлагается, образуя ароматические и вкусовые вещества.
Набухание лактатов параказеина зависит также от реак ции среды: при рН 5,1—5,3 набухание достигает максимума, при более высокой кислотности — уменьшается. Недостаток молочной кислоты в свежих сырах приводит к избыточной связанности, резинистости сырной массы.
Помимо молочной кислоты, изменяется и лимонная кислота, которая переходит в сыр из молока. При сбраживании лимонной кислоты образуются главным образом ароматические вещества — диацетил, ацетоин и др. Поэтому в бактериальные закваски помимо кислотообразователей вносят также штаммы, образующие ароматические вещества, — Str. lactis subsp. diacetilactis, Leuc. dextranicum и др.
Изменение белков. В созревании твердых сыров основная роль принадлежит белкам, главным образом казеину. Изменение казеина начинается с момента действия на него препарата сычужного фермента (сычужный порошок), который переводит казеин в параказеин. В дальнейшем параказеин изменяется уже в сформованном сыре под влиянием молочной кислоты, поваренной соли и в самой большой степени под влиянием ферментов, вырабатываемых микроорганизмами, и частично сычужного фермента и ферментов молока (сырого).
Параказеин при созревании сыра начинает распадаться на более простые соединения, содержащие азот. Вначале появляются альбумозы, затем пептоны, пептиды и аминокислоты. Возможен распад параказеина с отщеплением аминокислот до образования полипептидов. В сырах параказеин распадается одновременно по указанным двум путям, так как уже в начале созреваний отмечается увеличение содержания в сырах как аминокислот, так и более сложных промежуточных продуктов в распаде параказеина.
В процессе созревания швейцарского сыра количество свободных аминокислот изменяется следующим образом (табл. 31).
Как видно из приведенных данных, уже в свежем сыре образуются свободные аминокислоты, количество которых посте-, .пенно увеличивается.
В процессе созревания наряду с образованием аминокислот происходит дезаминироваиие их, в результате которого образуются кислоты и аммнак. Дезаминироваиие может происхо -
31. Содержание аминокислот в сыре разного возраста
Количество Возраст аминокислот сыра, в 100 г сухого дии обезжиренного
Количество
Возраст аминокислот сыра, в 100 г сухого
Дии обезжиренного
Сыра, мг
60 1010,9
90 1651,3
120 2011,2
150 2643,2
Сыра, г
Свежий
42,9
Сыр 10 20 30
231,5 503,1 651,9
180 2904,6
Дить не только в аминокислотах, но и в белках и пептонах сыра. Наряду с этим процессом в сырах наблюдается декарбокси- лирование, при этом образуются углекислый газ и другие продукты.
Созревание сыра — очень сложный процесс, поэтому нет еще единой системы оценки степени созревания. В зрелых сырах определяют сумму растворимых азотистых веществ, небелковых азотистых веществ, остающихся в фильтрате после осаждения растворимых белков трихлоруксусной кислотой, аминно- го азота (сюда входят свободные аминокислоты, амиды и аммиак).
В разных сырах образуется неодинаковое количество продуктов распада белков. В табл. 32 приведены соотношения форм азотистых веществ в зрелых сырах.
В мягких сырах — дорогобужском) закусочном и рокфоре — содержится большое количество растворимого азота (от 50,5 до 70%), тогда как в твердых сырах — швейцарском, советском, московском, голландском и ярославском — его намного меньше (20—30%). В латвийском и близких к нему сырах растворимого азота больше, чем в твердых, и меньше, чем в мягких. Наконец, меньше всего растворимого азота в рассольных сырах типа брынзы. Следовательно, параказеин больше всего изменяется в мягких сырах, затем в сырах группы латвийского, твердых и меньше всего — в рассольных.
Установлено, что каждый вид сыра имеет свой характер накопления и присущий ему набор свободных аминокислот. Для твердых сыров основным фоном, обеспечивающим их высокое качество, являются количество и спектр свободных аминокислот.
Так, в зрелом сыре в переводе на обезжиренное сухое вещество массовая доля свободных аминокислот достигает (в мг на 100 г сыра): армянском сыре 800—1000, чаиах 800—1000, советском 3500—4500, грузинском 580—800, швейцарском 1800— 2500, вулканештском 80—100, брынзе 1000—1500, сулугуни
32. Содержание различных азотистых веществ в зрелых сырах. % общего количества азота
Сыр |
Общее количество азота, % массы сыра |
Азот |
|
Растворимый |
Растворимые белки |
Аминиый, аммиачный |
Небелковый растворимый |
Советский
Московский
Голландский
Ярославский
Латвийский
Дорогобужский
Закусочный
Рокфор
Брынза
Армянский
Чанах
Советский
Грузинский
Швейцарский
Вулканештский
Сулугуни
70—80, костромском 1400—2100, голландском 1500—2200, горном 4000—4500.
Характерными аминокислотами для названных сыров будут следующие (в %): армянского: лиз — 12—14, ала—6—8, фен—
10, сер —10—12, ле—18—20; чанаха: лиз—12—13, ле — 15—16, вал —7—8, фен —14—15, тир — 5—6; советского: лиз —
11, глю—14—18, ле—15—16, вал —9—10, сер—8—9; грузинского: лиз —9—10, ала —9—10, ле —25—30, мет —9— 10, сер — 8—9; швейцарского: лиз—13—14, тре — 5—6, глю — 17—20, про—12—13, ле —9—10, фен —5—6; вулканештского: лиз —4—5, ле—14—18, фен—10—11, вал —7—8, сер—3—4; сулугуни: лиз — 5—6, ле — 22—23, асп — 7—8; голландского: лиз—13—14, глю —16—17, ле —15—20, вал — 9—10, сер — 10—11; костромского: лиз —10—11, глю— 13—14, ле —14— 15, фен —9—10, асп — 12—13; горного: лиз—10—11, глю — 15—16, про —11—12, ле—11—12, иле — 10—11, сер —9—10.
По А. И. |
Чеботареву |
|||
4,34 |
22 |
7,4 |
9,2 |
It, 6 |
4,68 |
20 |
5^1 |
15,2 |
14,9 |
4,79 |
20,4 |
6,6 |
7,1 |
13,8 |
4,12 |
22,7 |
9,'5 |
7,5 |
11,2 |
4,57 |
37,2 |
18,2 |
6,3 |
19,3 |
3,7 |
58,8 |
30 |
5,4 |
28,8 |
2,61 |
69,6 |
19,5 |
27,6 |
6t),1 |
3,91 |
50,5 |
1,4 |
7,4 |
48,6 |
2,68 |
13,8 |
4,8 |
4,8 |
9,0 |
По 3. X. |
Диланяну |
|||
3,27 |
21,2 |
10,4 |
— |
10,8 |
3,2 |
21,1 |
10,3 |
— |
10,8 |
4,32 |
22,1 |
5,3 |
— |
16,8 |
2,97 |
19,0 |
8,9 |
— |
10,1 |
4,39 |
25,0 |
8,5 |
— |
16,5 |
4,07 |
10,1 |
3,5 |
— |
6,6 |
3,43 |
5,25 |
2,34 |
— |
2,91 |
Степень зрелости устанавливают главным образом органо - лептически, т. е. когда сыр приобретет определенный вкус и запах, консистенцию, рисунок согласно стандартным требованиям. Можно судить о степени зрелости сыра и по массовой доле растворимого азота. В твердых сырах массовая доля растворимого азота достигает 25—30%. Больше всего растворимого азо-
fa «бывает в мягких сырах —до 70%, промежуточное положение занимают полутвердые сыры (ярцевский, пикантный, латвийский).
Изменение жира. В твердых сырах жир изменяется незначительно, в основном под влиянием липолитических ферментов. Продукты разложения жира участвуют в образовании характерных вкуса и аромата сыра.
Изменения жира в мягких сырах происходят в большей степени, так как они созревают под влиянием плесеней. В таких сырах, как рокфор и др., в результате омыления жиров накапливаются летучие жирные кислоты и глицерин, последний не обнаруживается в сыре, так как потребляется микроорганиз - мами. Характерный вкус рокфора, особенно из овечьего молока, появляется в результате воздействия плесени (Pen. roque - forti) на жир сыра.
Изменение содержания воды. Все сыры теряют то или иное Количество воды до их полного созревания. Большую часть воды удаляют при посолке (5—10% массы сыра). В рассолах слабой концентрации (16—18%) усушка бывает меньше (3—6%).
Вследствие разности концентрации рассола и растворимых веществ в водной фазе сыра сыворотка выделяется, а соль проникает в него. При этом количество соли, проникающей в сыр, намного меньше выделившейся сыворотки, поэтому масса его уменьшается,
После посолки потеря влаги продолжается вследствие усушки сыра при выдержке в сырохранилищах и обработки поверхности сыра. Чтобы уменьшить усушку, стараются как можно скорее навести на сыр корку.
В процессе созревания сыра его масса уменьшается вследствие потери влаги и сухих веществ во время мойки и перетирания сыров и достигает 10—12% с учетом потерь при посолке. Чтобы уменьшить усушку сыров после посолки, а также для Того чтобы защитить поверхность сыра от плесневения, ослизнення и т. п. и облегчить труд по уходу за сырами, их парафинируют в раннем возрасте, покрывают различными эмульсиями и т. д. В настоящее время для покрытия применяют различные Полимерные, безвредные для здоровья людей пленки, которые вырабатываются химической промышленностью.
В связи с Появлением таких пленок большое внимание уделяется производству бескорковых сыров. У этих сыров съедобная часть увеличивается Примерно на 6—7%, резко уменьшается усушка и упрощается уход при созревании, следовательно, Повышается производительность труда с одновременным снижением себестоимости готового продукта. При производстве бес - корковых сыров решающим является качество полимерных пле - йок, В настоящее время применяют саран, крайовак, полиэтиЛен-целлофан (ПЦ-2), вискотен, поливинилбутираль, пови -
Ден и др,
При хранении сыров в среде углекислого газа они не покрываются ни плесенью, ни слизью и не требуют специального ухода. Положительное разрешение этого вопроса открывает большие перспективы и дает значительный экономический эффект.
Образование глазков при созревании. При созревании сыров выделяются: аммиак, углекислый газ и немного водорода. Газы частично задерживаются в сырной массе, а часть их выходит наружу. Они раздвигают сырную массу, в результате образуются полости — глазки. Рисунок сыра зависит от числа, формы, размеров, расположения глазков, обусловливается интенсивностью и степенью газообразования. Характер глазков и рисунка отображает в некоторой степени качество сыра и особенности его созревания.
В нормальных условиях глазки швейцарского сыра, диаметром 1,5—2 см (крупные, правильной формы), заполняются в основном углекислым газом и незначительным количеством азота и кислорода. Образовавшиеся газы накапливаются в местах между зернами, в тех местах, где слабое сцепление частиц сырной массы. Углекислый газ образуется главным образом в результате пропионовокислого брожения.
В мелких сырах развивается молочнокислое брожение, характеризующееся выделением углекислого газа и, водорода. В них мелкие глазки имеют неправильную форму и часто расположены. Количество и их размер зависят также от скорости выделения газа: чем он скорее выделяется в сыре, тем больше и мельче будут глазки, и наоборот. В крупных сырах (швейцарском, советском и пр.) глазки образуются через 20—25 дней после изготовления, а иногда и позже, когда молочный сахар полностью разложился.
В голландском сыре газ образуется при брожении молочного сахара и состоит из смеси водорода и углекислого газа. Растворимость водорода очень низка, он быстро насыщает сырную массу и в первые же дни после изготовления дает многочисленные мелкие глазки как внутри зерен, так и между ними. В дальнейшем по мере созревания они несколько укрупняются.
Образование вкусовых ароматических веществ. В образовании вкуса сыра участвуют летучие жирные кислоты, которые образуются в основном при брожении молочного сахара, карбонильные соединения и этанол.
При оценке роли того или иного вещества в образований вкуса имеет значение не абсолютное содержание вещества, а то, превосходит ли концентрация вещества в сыре вкусовой порог этого вещества, и во сколько раз. Отношение концентра -
38. Содержание летучих жирных кислот в некоторых сырах
Кислота |
Грузинский |
Армянский |
Швейцарский |
|||
Мг* |
% |
Мг* |
% |
Мг* |
% |
|
Муравьиная |
2,6 |
4,6 |
3,00 |
9,10 |
18,0 |
8,43 |
Уксусная |
43,5 |
76,4 |
27,70 |
84,03 |
101,3 |
47,75 |
Пропионовая |
3,4 |
6,0 |
0,42 |
1,27 |
81,0 |
38,17 |
Масляная |
7,4 |
13,0 |
1,97 |
6,60 |
12,0 |
5,66 |
Горный |
Советский | |
Вулканештскнй |
||||
Мг* |
% |
Мг* |
% |
Мг* % |
||
Муравьиная |
10,2 |
5,37 |
12,23 |
10,32 |
0,89 |
2,89 |
Уксусная |
115,4 |
60,77 |
53,67 |
45,30 |
28,30 |
91,85 |
Пропионовая |
50,7 |
26,70 |
42,24 |
35,65 |
,1,10 |
3,57 |
Масляная |
13,6 |
7,16 |
10,34 |
8,73 |
0,52 |
1,69 |
* Данные приведены в расчете иа 100 г сыра. 34. Содержание ароматических веществ в зрелых сырах
Вещество |
Армянский |
Швейцарский |
Советский |
Горный |
||||
Мг* |
% |
Мг* |
% |
Mr* j % |
Мг* |
% |
||
Ацеталь |
0,057 |
10,69 |
0,320 |
14,48 |
0,038 |
2,98 |
0,038 |
17,67 |
Пропаноль |
— |
— |
0,038 |
1,72 |
— |
— |
— |
— |
Ацетон |
0,034 |
6,38 |
0,132 |
5,97 |
0,008 |
0,63 |
— |
— |
Днадетнл |
— |
— |
0,170 |
7,7 |
0,392 |
30,74 |
0,010 |
4,65 |
Этанол |
0,442 |
82,93 |
1,55 |
70,14 |
0,837 |
65,65 |
0,164 |
76,29 |
* Данные приведены в расчете на 100 |
Г сыра. |
Ции вещества в сыре к его вкусовому порогу называется ароматическим числом. Установлено, что вкусовой порог уксусной кислоты 2,2 мг%; пропионовой 5,0; масляной 2,5; ацетальдеги - да 0,12; диацетила 0,0014 мг%.
Наличие понятия ароматических чисел, сведений о вкусовых порогах и данных о накоплении вкусовых веществ в сырах (последние приведены в табл. 33 и 34) дало возможность охарактеризовать вырабатываемые в стране сыры по набору ароматических чисел.
Как оказалось, вкус швейцарского сыра определяют уксусная, пропионовая и масляная кислоты, ацетальдегид и диаце - тил (ароматические числа соответственно 46: 16:5:2:121), советского — уксусная, пропионовая и масляная кислоты и диаце - тил (24:8:4:279). Ароматическое число масляной кислоты не должно превышать нескольких единиц, тогда как ароматические числа других веществ могут достигать десятков и сотен единиц.
Характеристика сыров по величине ароматических чисел необходима для их стандартизации и при отборе штаммов молочнокислых бактерий для закваски.