ОБЗОР И КЛАССИФИКАЦИЯ МЕТОДОВ ИЗМЕРЕНИЯ ВЛАЖНОСТИ ГАЗОВ
В настоящее время нет универсального метода измерения влажности газов, удовлетворяющего всем разнообразным требованиям, предъявляемым к этим измерениям. Известны и нашли применение многочисленные (несколько десятков) методы, основанные на различных принципах. Наибольшее практическое значение имеют следующие из них:
1) психрометрический, основанный на измерении температур двумя термометрами: «сухим» (обыкновенным) и «мокрым», имеющим чувствительный элемент, смоченный водой, и находящимся в термодинамическом равновесии с окружающей газовой средой. Испарение с поверхности чувствительного элемента мокрого термометра происходит тем интенсивнее, чем ниже влажность газа; разность показаний сухого и мокрого термометров зависит, следовательно, от значения влажности;
2) т о ч к и росы, заключающийся в определении температуры, до которой необходимо охладить (при неизменном давлении) не насыщений газ для того, чтобы довести его до состояния насыщения. Практически температура точки росы определяется по началу конденсации водяного пара на плоской поверхности твердого тела (металлического зеркальца и т. п.), охлаждаемой в атмосфере влажного газа.
Таблица 6-2 Основные характеристики влажности газов и соотношения Между ними
Обозначения: т—ьпсса; V—-объем; р—давление; Т—термодинамическая температура Кельвина; р—плотность; N—число молей; Е — упругость насыщенного водяного пара; i=M_BJMc(М—молекулярная масса), для воздуха ї=0.522,1/7=1,51; ^—удельная газовая постоянная водяного парэ. Ичдексы: „п"— в даного паза; „с" — сухого газа (отсутствие индекса у m, V, р, р, Л; означает, чго величина огносигся ко всему влажному газу). |
Родственный метод основан на применении электролитических подогревных датчиков. Температуру точки росы определяют, подогревая до достижения равновесного состояния насыщенный солевой раствор, покрывающий чувствительный элемент температуриого преобразователя;
3) с о р б ц и о н и ы й, основанный на применении гигроскопических тел, свойства которых изменяются в функции количества поглощенной влаги. В зависимости от использованного для измерения параметра влагочувствительиого материала можно различить сорбци - оииые гигрометры деформационные, электрические, весовые, цветовые и др.; наибольшее практическое значение имеют первые две группы.
В сорбциоииых гигрометрах деформационного типа используется свойство некоторых гигроскопических твердых материалов изменять свои линейные размеры в функции влажности окружающего воздуха. К наиболее старым и распространенным до настоящего времени приборам этого типа относятся волосные гигрометры; в них чувствительным элементом служит пучок обезжиренных человеческих волос. Кроме того, вместо волосных гигрометров нашли некоторое применение приборы с использованием животной пленки, обладающей сравнительно небольшим коэффициентом инерции. Этим преимуществом обладают также гигрометры с вальцованным (сплющенным при помощи вальцов) человечееким волосом. В некоторых гигрометрах применяются чувствительные элементы из капроновой нити, целлофана и других материалов.
-- Приборы этого типа отличаются простотой конструкции. Однако их инерционность возрастает с понижением температуры и относительной влажности; постоянная времени при десорбции чувствительного элемента больше, чем при увлажнении. Стабильность показаний этих гигрометров невысока, и им присуще явление гистерезиса. Недостатком волосного гигрометра является также незначительность усилий, которыми можно нагружать его чувствительный элемент. Это затрудняет оснащение гигрометров данного типа электрическими преобразователями (омическими, индуктивными и т. п.) для дистанционных измерений и автоматического контроля. В связи с этим гигрометры, деформационного типа имеют сейчас ограниченную область применения: метеорологические измерения, контроль' влажности воздуха в помещениях, грубые регуляторы влажности воздуха в помещениях. Но и в этих областях они вытесняются другими, более совершенными приборами.
У электрических гигрометрических. датчиков используется зависимость электрических свойств чувствительного элемента от влажности окружающей среды. Из них следует выделить куло неметрические датчики, в которых происходит непрерывный электролиз поглощенной влаги.
В сорбционно-термическом методе измеряется количество тепла, выделяемое при сорбции влаги сухим гигроскопическим материалом или (значительно реже) серной кислотой.
Из других, менее распространенных методов измерения влажности газов заслуживают внимания седуюпше:
1. Метод полного поглощения, основанный на пропускании определенного объема газа через вещество, способное поглощать водяной пар, и оценке изменения параметров этого вещества в результате полного поглощения влаги. Известны две разновидности метода: гравиметрическая и химическая. В первой влагосодержаиие воздуха определяют по приросту в весе поглотителя. Химические методы основаны на химической реакции поглотителя с влагой исследуемого газа. К наиболее известным относятся методы: газометрический и титрования реактивом Фишера (см. '§ 1-3). В ацетиленовом методе используется реакция водяного пара с карбидом кальция с выделением ацетилена, а в гидридиом — с гидридом кальция с выделением водорода; эти методы мало распространены. При применении метода Фишера анализируемый газ поступает в реакционный сосуд, где барботируется через реактив до окончания титрования, фиксируемого электрометрическим или иным способом. Влагосодержаиие газа определяют по объему прошедшего газа и количеству реактива в сосуде.
Методы полного поглощения можно рассматривать как абсолютные, и их точность в принципе высока; практически она ограничена погрешностями измерительных операций (взвешивание поглотителя, измерение количества газа) и наличием примесей в газе и используемых реактивах. Процесс измерения длителен и трудоемок, в связи с чем эти методы используются только в качестве лабораторных. Гравиметрический мегод поглощения применяют в качестве наиболее точного образцового при градуировке и испытаниях гигрометров (см. § 11-2); такие же функции возлагаются на метод Фишера в области весьма малых влагосодержаний.
2. Ко и д е н с а ц и о н и о - с г у с т и т е л ь н ы й метод, в котором исследуемый газ охлаждается в холодильнике до полной конденсации содержащейся в нем влаги. Количество последней определяют измерением количества газа и объема воды, выделившейся в холодильнике. Конденсационный метод, как и метод полного поглощения, является абгоддотным, одним из его преимуществ является возможность определения влажности газов при высоких температурах.
3. Диффузионный метод, основанный на явлении диффузии газов через пористую, перегородку. В диффузионных гигрометрах измеряется разность давлений контролируемой внешней среды и газа в камере, отделенной от этой среды пористой мембраной. В камере с помощью увлажнителя или осушителя поддерживается определенная величина упругости водяных паров.
Отдельную группу образуют методы, основанные на непосредственном измерении физических свойств газа, изменяющихся в функции влажности; достоинствами этих методов являются пригодность для автоматизации измерений и безынерциониость функции преобразования. К ним относятся диэлькометрический метод и его разновидность— измерение диэлектрических свойств газа на сверхвысоких частотах (СВЧ рефрактометрия), поглощения инфракрасных, ультрафиолетовых и радиоизотопиых излучений; последние методы можно рассматривать как спектрометрические, отличающиеся между собой используемым участком спектра электромагнитных колебаний. К этой же группе методов можно отнести и измерения, использующие тепло - физические свойства влажных газов, например их теплопроводность.
Приведенный перечень не исчерпывает всех известных способов определения влажности газов; более подробные обзоры и оценка этих способов даны в литературе [Л. 0-4, 0-5 и 0-9].
Ввиду отсутствия единой общепризнанной классификации методов измерения влажности газов ее можно построить, исходя из различных принципов. В (Л. 0-5] принято деление этих методов на интегральные, промежуточные (равновесные) и мгновенные.
Если обратиться к классификации методов измерения влажности твердых материалов и жидкостей ('§ 1-3), интегральные методы соответствуют прямым, равновесные — массообмениым, а мгновенные — миогопараметрическйм (согласно {Л. 1-11]). Однако такое деление методов характеризует главным образом их быстродействие. Правильнее рассматривать в качестве основы 'классификации физические процессы и свойства водяного пара, используемые для измерения (испарение, конденсация, адсорбция и абсорбция и т. д.), как это сделано в '[Л. 6-4]. При этом, однако, получается большое число групп методов, а каждая из них объединяет методы, весьма разнородные по своей физической реализации.
По нашему мнению, более рационально использовать в качестве классификационного признака не только физический процесс, на котором осиоваи тот или иной метод измерения, но и характер физической величины, в которую преобразуется влажность (естественной выходной величины первичного преобразователя). Такой принцип классификации, примененный нами и в отношении твердых тел и жидкостей (см. '§ 1-3), удобен с точки зрения унификации технических средств измерения.
Все методы измерения влажности газов можно разделить на прямые и косвенные.
Прямые методы основаны на непосредственном разделении влаги и сухого газа с последующим определением количества влаги. В эту категорию входят методы полного поглощения (гравиметрический и химические),г коиденсациоиио-сгустительиый, с вымораживанием влаги и т. п.
В косвенных методах измеряется та или иная физическая величина, функционально связанная с влагосодержанием газа. Классификация физических методов, рассматриваемых в настоящей книге, показана на рис. 6-1.
К температурным методам, в которых влажность газа преобразуется в температуру, отнесены методы: психрометрический, точки росы и основанный на применении электролитических подогревных датчиков. Большую группу методов, основанных на явлениях сорбции водяного пара твердыми и жидкими телами, можно разделить по характеру величины, в которую преобразуется влажность, на две подгруппы. В первую подгруппу методов, где выходная величина первичного преобразователя является неэлектрической, входят деформационный, цветовой и сорбциоино-термический, причем последний метод измерения можно отнести и к температурным. Методы, основанные на использовании электрических гигрометрических датчиков (адсорбционных и абсорбционных, электролитических, кулонометри - ческих), образуют вторую подгруппу сорбциоииых методов, особенностью которой является электрическая естественная выходная величина первичного преобразователя. Следующая группа основана на измерении различных физических свойств исследуемого газа — неэлектрических (теплопроводности, акустических характеристик и т. п.) или электрических. Условно выделены в самостоятельную группу («спектроскопическую») те методы, в которых используются количественные оценки физических свойств влажпого газа в различных участках спекгра электромагнитных колебаний — инфракрасном, ультрафиолетовом или 'сверхвысоких радиочастот; сюда включены и радиометрические методы.
Некоторыми особенностями отличаются измерения очень малых и микрокоицентраций влаги в газах—в диапазоне от Ю-6 до I0"4
Рис. 6-J. Схема классификации физических методов измерения влажности газов. |
(от 1 до 100 м. д.), представляющие собой количественное определение следов влаги.
Указанную задачу решают с помощью лабораторных аналитических методов, например, титрованием реактивом Фишера. Применялись также современные аналитические методы; примером может служить сочетание хроматографического метода с гидридкальциевым. Для контроля и управлення производственными процессами в рассматриваемом диапазоне влагоссдержаний были разработаны и нашли применение гигрометры следующих типов: точки росы, с электрическими сорбционньши датчиками (в частности, алюминиевооксид - ными и пьезокварцевыми), сорбционно-термические и кулонометри - ческие. При этом возникают определенные затруднения; общий характер имеют, например, погрешности, обусловленные диффузионным проникновением атмосферной влаги в анализируемый газ через стенкн газоподводящих комумникаций, уплотнения и другие детали аппаратуры. Причиной является очень большая разница парциальных давлений водяного пара в окружающем воздухе и анализируемом газовом потоке. Сильно усложняются также градуировка и новерка гигрометров. Способы Преодоления этих затруднений и специфические погрешности гигрометров различных типов для - микровлаго" > держаний рассматриваются ниже, в параграфах, посвященных этим гигрометрам и методам их градуировки.