ОПИСАНИЕ ЭКСПЕРИМЕНТА
Экспериментальная установка. Схема установки для определения коэффициентов распределения отдельных химических компонентов представлена на фиг. 4.5. Она состоит из трех основных блоков: 1) изготовленного из сплава инконель автоклава с электрическим обогревом емкостью 5 л, в котором находится вода, образцы породы и расположен каплеотбойник для отделения капель воды из струи выходящего пара, 2) изготовленного из сплава инконель парового стояка наружным диаметром 9,5 мм, поддерживаемого при постоянной температуре, на 3 — 5°С превышающей температуру автоклава благодаря размещению стояка в одном общем кожухе с нагревательным элементом и асбестовой изоляцией, и 3) изготовленного также из сплава инконель охлаждаемого воздухом отстойника для сбора конденсата наружным диаметром 6,25 мм, в котором пар конденсируется и образовавшийся конденсат возвращается в автоклав.
Как видно из фиг. 4.5, экспериментальная установка снабжена разнообразными приборами и устройствами для проведения необходимых измерений, включая окна для отбора проб, манометр и термопары для измерения температур в различных точках установки. Окна для отбора проб воды и пара включают в себя водоохлаждаемый конденсатор и два вентиля для регулирования скорости отбора пробы. Для заполнения системы после каждой операции по отбору пробы используется водяной насос. Давление измеряется с помощью манометра с верхним пределом измерений 34,5 МПа. Для обеспечения безопасной работы системы между автоклавом и поддерживаемым при постоянной температуре паровым стояком размещен предохранительный клапан, срабатывающий при максимальном давлении 24 МПа. Для измерения температуры системы были использованы восемь термопар.
С помощью термопары 1 измеряется температура воды, термопары 2, расположенной непосредственно над уровнем воды, — температура пара, термопар 3 и 4 — температура пара в нижней и верхней частях парового стояка, термопары 5 - температура парового конденсата в конце пароконденсатного отстойника, термопар 6 и 7 — Температура воздуха на входе и выходе из конденсатора и термопары 5 — температура стенки парового стояка. Каплеотбойное устройство расположено в автоклаве непосредственно над поверхностью
-Фиг. 4.5. Установка для измерения коэффициентов распределения химических ком пон ен тов X 4J. 1 — линия отбора проб воды; 2 — вентиль водяной пинии 2; 3 — водяной теплообменник; 4— вентиль подачи добавочной воды; 5 — вентиль аодяной линии 1; 6 — каплеотбойник; 7 пиния — отбора проб пара; 8 — перовой вентиль2; 9 — водяной теплообменник; 10 — паровой аентиль 1; 11 — манометр с аерх - , ним пределом измерений 34,5 МПа,- 12 — воздушный теплообменник; 13 — расходомер для воздуха; ТП1 — ТП8 — термопары 1 — 8.
Кипящей воды с целью предотвращения уноса капель воды в блок парового стояка.
Испытываемый материал. Для анализа было получено около 3 кг гранитной породы из Лоуренсийской радиационной лаборатории. Образцы породы представляют сббой небольшие части бурового керна, извлеченного из нижней полусферы полости, образовавшейся при взрыве устройства "Пайлдрайвер". Они представляют породу из трещиноватой или обрушившейся зоны района взрыва, а также зоны самой полости.
Образцы расплавленной (спекшейся) и нерасплавленной породы помещаются в испытательный сосуд в том виде, в каком они были получены. Не предпринималось никаких попыток промыть или очистить образцы породы, а также увеличить площадь поверхности образца путем дробления или размалывания. Перед испытанием оболомок темной спекшейся породы и обломок нерасплавленной породы исследовались с целью обнаружения в них основных изотопов, испускающих гамма-излучение. В обоих образцах были обнаружены одинаковые основные изотопы, но, как и ожидалось, расплавленный образец породы обладал на несколько порядков величины большей активностью, чем нерасплавленный образец. Были обнаружены следующие испускающие гамма-излучение изотопы: 60 Со, 106 Ru, 125 Sb, 134 Cs,137 Cs,
144Се> 144Рг5 155Eu> 154Ец> 152Eu<
Методика поведения эксперимента. Во время эксперимента автоклав заполняли водой в количестве 1800 мл, герметически закрывали и нагревали с помощью электрического обогревателя до требуемой рабочей температуры. Перед началом отбора проб всю систему при рабочей температуре выдерживали в течение 18 ч для установления равновесия в ней. Перед отбором проб на два часа включали паровой стояк и температуру в нем регулировали таким образом, чтобы показания термопары 5 на 2 - 5°С'превышали показания термопары 1. Расход воздуха через отстойник был отрегулирован таким образом, чтобы обеспечить практически полную конденсацию, но по возможности не допустить переохлаждение сконденсированной воды. Скорости конденсации паров в отстойнике были рассчитаны. Наблюдаемые скорости конденсации для водяного пара составляли 350, 350 и 250 г воды/мин при температурах соответственно 343, 288 и 2"32°С.
Использовали следующую методику отбора проб. Включали линию подачи холодной воды в холодильник системы отбора проб. Закрывали вентиль 2 на линии отбора проб, медленно открывали вентиль 1 на той же линии и под эту линию устанавливали полиэтиленовую бутыль для проб, а вентиль 2 регулировали на расход ~10 мд/мин. Отбирали первую пробу 50 мл, которую не использовали для анализа. Пробы со второй по пятую, по 50 мл каждая, сохраняли для анализа. По окончании отбора проб вентиль 2, а затем и вентиль 1 закрывали, потом вентиль 2 снова открывали для дренажа линии отбора проб.
Пробы воды всегда брали перед отбором проб пара. Процедура отбора проб пара и воды в основном одинакова, за исключением того, что линия отбора воды отсоединяется около вентиля 1 и охлаждающий трубопровод промывается очищающими растворами с целью предотвращения потерь вещества из-за отложений в линии. Последовательность промывки для отсоединенной системы отбора следующая: 20 мл 20%-ной НС1, затем 20 мл дистиллированной воды, 20 мл 20%-ного NH40H и снова 20 мл дистиллированной воды. Анализ промывочных растворов показал, что во время охлаждения образцов воды имело место незначительное отложение веществ.
Автоклав снова заполняли после каждой операции по отбору проб воды и пара. Через водяной вентиль, расположенный перед автоклавом, в последний закачивали количество воды, равное объему взятой пробы. После заполнения автоклава водой восстанавливали прежние условия работы системы, которую выдерживали некоторое время при заданной температуре для достижения равновесия в ней перед новым отбором проб.
Методы анализа. Для обнаружения следов элементов в образцах воды и пара, находящихся в равновесии с радиоактивными (при очень низком уровне) образцами породы, требовались аналитические методы. Ниже перечислены использованные для обнаружения выбранных элементов аналитические методы, а также указаны нижние пределы чувствительности для каждого метода. Основой для выбора элементов являются опубликованные данные по составу гранитных пород и ожидаемым продуктам деления.
При выборе аналитических методов должны учитываться следующие факторы: низкая концентрация представляющих интерес элементов в горных породах, радиоактивный распад радиоактивных изотопов с малым и промежуточным периодами полураспада, например с tU2 = 6 мес, и, наконец, помехи, создаваемые каким-либо элементом при использовании аналитических методов для обнаружения других элементов.
Ясно, что коэффициенты распределения радиоактивных изотопов имеют большое значение при анализе геотермального пара, получае-
Алюминий Азурол хроме S (колориметрический)
Атомная абсорбционная спектроскопия Эриохром-цианин R (колориметрический)
Сурьма Гамма-спектроскопия
Бор Азур С (колориметрический)
Атомная абсорбционная спектроскопия
Кальций Пламенная спектроскопия
. Атомная абсорбционная спектроскопия
Церий Гамма-спектроскопия
Цезий Гамма-спектроскопия
Кобальт Атомная абсорбционная спектроско
Пия
Активационный анализ Медь Пламенная спектроскопия
Атомная абсорбционная спектроскопия Железо Пламенная спектроскопия
Атомная абсорбционная спектроскопия Феррозин (колориметрический)
Магний Пламенная спектроскопия
Атомная абсорбционная спектроскопия
Эриохром черный Т (колориметрический)
Марганец Пламенная спектроскопия
Атомная абсорбционная спектроскопия
Калий Пламенная спектроскопия
Рутений Гамма-спектроскопия
Кремнезем Молибденовая синь (колориметриче
Ский)
Атомная абсорбционная спектроскопия
Натрий Пламенная спектроскопия
Стронций Атомная абсорбционная спектроско
3 мкг/л (ячейки 10 см) 0 3 мг/л 10 мкг,/п (ячейка 1 см) 20- 10"6 мкг/л[2]20 мкг./п (ячейка 1 см) 0,5 мг/л 10 мкг/л 10 мкг/л 20 - Ю-6 мкг/л1» 20 - 10~6 мкг/л1' 10 мкг/л 20 - Ю-6 мкг/л1> 25 мкг/л 10 мкг/л 200 мкг/л 25 мкг/іі 2 Мкг,/п (ячейки 10 см) ТОО мкг/л 1 Мкг/л 10 мкг/л (ячейки 1 см) 20 мкг/л 1 мкг/л 1 мкг/л 20- Ю-6 мкг/л1' 3 Мкг/л (ячейки 10 см) 0,5 мг/л 0,2 мкг/л 1 мкг/л 20 мкг/л |
Пия
Таблица 4.3 |
Аналитические методы [4] |
Элемент |
Метод анализа |
Предел чувствительности |
Пламенная спектроскопия
Мого при реализации Плоушерской программы. Был. использован непосредственный гамма-анализ как радиоактивных компонентов, так и образцов с повышенным содержанием последних (добавка 50 мг/л+ + активация нейтронами).
При определении содержания нерадиоактивных компонентов использовались модификации известных аналитических методов, таких, как методы атомной абсорбции, пламенная эмиссионная спектроскопия, эмиссионная спектроскопия и колориметрические методы. В табл. 4.3 приведены определяемые элементы и указаны методы анализа, а также нижние пределы чувствительности каждого метода. Ниже перечислены вещества, используемые при колориметрических методах анализа, и указаны источники, в которых описаны подобные ме-- тодьг: азурол хрома S [5], эриохром-цианин R [6], азур С [7], ферро- зин [8], эриохром черный Т [9], молибденовая синь [10].
Аналитические результаты представлены как простое усреднение данных, полученных на основании одной или более аналитических процедур. Анализ проведен для всех перечисленных в табл. 4.3 элементов. В тех случаях, когда содержание элемента в пробах воды не превышало 100 мкг/л, анализ образцов пара не проводился, за исключением случаев, когда оказался применимым метод гамма-спектроскопии.