Доклады о будущих и современных технологиях
ВЛИЯНИЕ КОНВЕРСИИ МОНОМЕРА НА МОЛЕКУЛЯРНО-МАССОВОЕ РАСПРЕДЕЛЕНИЕ ОБРАЗУЮЩЕГОСЯ ПОЛИМЕРА
О. О. Тихомирова, Н. С. Комиссарова, А. А. Хасанов, В. А. Ефимов
Научный руководитель - В. А. Ефимов, д-р хим. наук, профессор
Ярославский государственный технический университет
Получено аналитическое решение зависимости коэффициента полидисперсности полимера от конверсии мономера для процесса обратимой живущей полимеризации характеризующейся мгновенным инициированием
% + М = #/,
Где Щ - концентрация активных .-меров; М - текущая концентрация мономера; кр и ка - константы скорости роста и деполимеризации соответственно.
Математическая модель указанной реакции представляет собой следующую систему дифференциальных уравнений:
Щат = - м^/с0+Мря2/с0 ,
Щ/ат = М(Щ-1 - Щ)/С0 - Мр(Щ - Щ.+1)/С0; ] = 2,3,...¥ ёМ/ёт = - М + Мр,
Где С0 - начальная концентрация активных центров; Мр - равновесная концентрация мономера (Мр = к/кр); йт = КрС0 а - приведенное время.
Решая данную систему уравнений в виде зависимости Р„ / Рп от конверсии мономера, получили аналитические выражения для среднечисленной и среднемассовой степеней полимеризации и коэффициента полидисперсности:
АМп
Рп = 1 +-
( 1 - а V ар У |
С0
Р. = 1+ОМк -
( 1 - а V ар У |
С0 А2М 2
А2М02 + 3аМ0С0 + С02 - 2С0Мр 1п
Р./Рп = ■
(аМ 0 + С0 )2
Где а - текущая конверсия; ар - равновесная конверсия мономера.
Анализ полученных данных свидетельствует о том, что коэффициент полидисперсности зависит от всех параметров процесса, а формирование в данном процессе полимера с распределением Пуассона является частным случаем.