Доклады о будущих и современных технологиях

СИНТЕЗ 3-АЦИЛЗАМЕ ЩЕННЫХ 1-ГИДРОКСИИНДОЛ-5,6-ДИКАРБОНИТРИЛОВ

М. В. Кабанова, А. В. Шалина, Ж. В. Чиркова

Научный руководитель - Ж. В. Чиркова, канд. хим. наук, ст. преподаватель

Ярославский государственный технический университет

Синтез замещенных 3-ацилиндолов весьма актуален, поскольку ин - дольный цикл является одним из ключевых фрагментов для получения многих биологически активных соединений и лекарственных субстанций. Как правило, подобные соединения получают ацилированием или форми - лированием по реакции Вильсмайера-Хаака предварительно синтезиро­ванного индола, либо циклизаций этенильных субстратов, содержащих в Орто-положении нитрогруппу, с использованием катализаторов на основе комплексов палладия или родия. Данных о получении 3-ацилзамещенных 1-гидроксииндол-5,6-дикарбонитрилов в литературе нет.

На основе ранее синтезированных соединений 1 (а-с) был разработан двустадийный метод синтеза новых 3-ацилзамещенных 1-гидроксииндол-

5,6- дикарбонитрилов 3 (а-с).

Установлено, что на первой стадии в результате использование дву­кратного избытка хлорокиси фосфора происходит формилирование с од­новременным хлорированием карбонильной группы соединений 1 (а-с) с образованием соединений 2 (а-с). На второй стадии при восстановлении синтезированных субстратов 2 (а-с) двухвалентным оловом в соляной ки­слоте одновременно происходило гидролитическое замещение атома хлора и внутримолекулярная циклизация с образованием соответствующих

3- карбонилзамещенных 1-гидроксииндол-5,6-дикарбонитрилов 3 (а-с). Об­разование именно 1-гидроксииндолов 3 (а-с) было доказано алкилировани - ем ОН-группы с образованием соединений 4 (а-с). Строение всех получен­ных соединений было установлено на основании совокупности данных ИК-, 1Н ЯМР-спектроскопии и масс-спектрометрии и подтверждено ре­зультатами двумерной 1Н-1Н и 1Н-13С ЯМР-спектроскопии.